天然藥物化學(xué)習(xí)題總匯的答案_百度文庫(kù)

1、第一章參考答案一、選擇題(一單項(xiàng)選擇題1.B2.C3.D4.D5.D6.A7.E8.B 9.C 10.D 11.C 12.B 13.E 14.B15.B 16.B 17.B 18.B 19.C 20.A 21.D22.B 23.C(二多項(xiàng)選擇題1.ABD2.BCE3.BDE4.ACE5.ABD6. BC7.BD8.ACE9.ABDE 10.ADE26.BC 27.ACE二、名詞解釋1.是指在分離過(guò)程中,逐漸改變?nèi)軇┑膒H酸堿度來(lái)萃取有效成分或去除雜質(zhì)的方法。2.有效成分是指經(jīng)藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物,能用結(jié)構(gòu)式表示,并具一定物理常數(shù)。3.在水提取液中加入無(wú)機(jī)鹽(如氯化鈉達(dá)到一定濃

2、度時(shí),使水溶性較小的成分沉淀析出,而與水溶性較大的成分分離的方法。4.有效成分的群體物質(zhì)。5.滲漉法:將藥材粗粉用適當(dāng)溶劑濕潤(rùn)膨脹后(多用乙醇,裝入滲漉筒中從上邊添加溶劑,從下口收集流出液的方法。三、填空題1.兩相溶劑萃取法,沉淀法,pH梯度萃取法,凝膠色譜法,硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。2.溶劑的極性,被分離成分的性質(zhì),共存的其它成分的性質(zhì)。3. 凝膠,透析法。4. 試劑沉淀法,酸堿沉淀法,鉛鹽沉淀法。5.極性,水,親水性有機(jī)溶劑,親脂性有機(jī)溶劑。6. 溶劑提取法,水蒸氣蒸餾法,升華法。7.介電常數(shù),介電常數(shù)大,極性強(qiáng),介電常數(shù)小,極性弱。8. 浸漬法,滲漉法,煎煮法,回流提取法,連續(xù)回流提取

3、法。9. 分配系數(shù),分配系數(shù),大,好。10.80%以上;淀粉、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、樹膠11.中性醋酸鉛,堿式醋酸鉛,酸性成分及鄰二酚羥基的酚酸,中性成分及部分弱堿性成分12.硅膠,氧化鋁,活性炭,硅藻土等。13.氫鍵吸附,酚類,羧酸類,醌類。四、問(wèn)答題1. 答:溶劑提取法:利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來(lái),而對(duì)其它成分不溶解或少溶解。水蒸氣蒸餾法:利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質(zhì)。升華法:利用某些化合物具有升華的性質(zhì)。2. 答:石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇 丙酮乙醇甲醇水與水互不相溶與水相混溶3. 答:溶劑分為極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。

4、常用介電常數(shù)(表示物質(zhì)的極性。一般值大,極性強(qiáng),在水中溶解度大,為親水性溶劑,如乙醇;值小,極性弱,在水中溶解度小或不溶,為親脂性溶劑,如苯。4. 答:浸漬法:水或稀醇為溶劑。滲漉法:稀乙醇或水為溶劑。煎煮法:水為溶劑?；亓魈崛》?用有機(jī)溶劑提取。連續(xù)回流提取法:用有機(jī)溶劑提取。5. 答:利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際工作中,在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙醚等進(jìn)行液液萃取;若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等,也可采用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合劑。6. 答:水提取液的濃度最好在相對(duì)密度1

5、.11.2之間。溶劑與水提取液應(yīng)保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/21/3, 以后用量為水提取液1/41/6.一般萃取34次即可。用氯仿萃取,應(yīng)避免乳化?？刹捎眯D(zhuǎn)混合,改用氯仿;乙醚混合溶劑等。若已形成乳化,應(yīng)采取破乳措施。7. 答:輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動(dòng)。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新的溶劑。加入食鹽以飽和水溶液或滴入數(shù)滴戊醇增加其表面張力,使乳化層破壞。8. 答:利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達(dá)到相互分離的方法。9.答:凝膠色譜相當(dāng)于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼,色譜過(guò)程中,小分子化合物可進(jìn)入網(wǎng)眼;大分子化合物被阻滯

6、在顆粒外,不能進(jìn)入網(wǎng)孔,所受阻力小,移動(dòng)速度快,隨洗脫液先流出柱外;小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部,受阻力大,移動(dòng)速度慢,后流出柱外。10.答:判斷天然藥物化學(xué)成分的純度可通過(guò)樣品的外觀如晶形以及熔點(diǎn)、溶程、比旋度、色澤等物理常數(shù)進(jìn)行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一,通常有明確的熔點(diǎn),熔程一般應(yīng)小于2;更多的是采用薄層色譜或紙色譜方法,一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開時(shí)樣品均呈單一斑點(diǎn),方可判斷其為純化合物。11.答:分子量的測(cè)定有冰點(diǎn)下降法,或沸點(diǎn)上升法、粘度法和凝膠過(guò)濾法等。目前最常用的是質(zhì)譜法,該法通過(guò)確定質(zhì)譜圖中的分子離子峰,可精確得到化合物的分子量;分子式的確定可通過(guò)元素分析或質(zhì)譜法進(jìn)

7、行。元素分析通過(guò)元素分析儀完成,通過(guò)測(cè)定給出化合物中除氧元素外的各組成元素的含量和比例,并由此推算出化合物中各組成元素的含量,得出化合物的實(shí)驗(yàn)分子式,結(jié)合分子量確定化合物的確切分子式。質(zhì)譜法測(cè)定分子式可采用同位素峰法和高分辨質(zhì)譜法。12.答:IR光譜在天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究中具有如下作用;測(cè)定分子中的基團(tuán);已知化合物的確證;未知成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的推測(cè)與確定;提供化合物分子的幾何構(gòu)型與立體構(gòu)象的研究信息。13.答:紫外光譜是以波長(zhǎng)作橫座標(biāo),吸收度或摩爾吸收系數(shù)做縱座標(biāo)作圖而得的吸收光譜圖。紫外可見光譜中吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱為最大吸收波長(zhǎng)(max,吸收曲線的谷所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱謂最小吸收波長(zhǎng)(min,若

8、吸收峰的旁邊出現(xiàn)小的曲折,稱為肩峰,用“sh”表示,若在最短波長(zhǎng)(200nm處有一相當(dāng)強(qiáng)度的吸收卻顯現(xiàn)吸收峰,稱為未端吸收。如果化合物具有紫外可見吸收光譜,則可根據(jù)紫外可見吸收光譜曲線最大吸收峰的位置及吸收峰的數(shù)目和摩爾吸收系數(shù)來(lái)確定化合物的基本母核,或是確定化合物的部分結(jié)構(gòu)。第二章參考答案一、選擇題(一單項(xiàng)選擇題1. D2.C3. A4. A5. A6. B7. A8.C 9.C 10.B 11.E 12.C 13.B 14.B(二多項(xiàng)選擇題1.ABD2. ?(我也不知道3. ABDE4. AD5. A BD二、名詞解釋1.原生苷:植物體內(nèi)原存形式的苷。次生苷:是原生苷經(jīng)過(guò)水解去掉部分糖生成

9、的苷。2.酶解:苷類物質(zhì)在酶催化下水解生成次生苷的一種水解方法。3.苷類:又稱配糖體,是糖和糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物。4.苷化位移:糖苷化后,端基碳和苷元-C化學(xué)位移值均向低場(chǎng)移動(dòng),而鄰碳稍向高場(chǎng)移動(dòng)(偶而也有向低場(chǎng)移動(dòng)的,對(duì)其余碳的影響不大,這種苷化前后的化學(xué)變化,稱苷化位移。三、填空題1.萘酚和濃硫酸,糖和苷,兩液面間紫色環(huán)。2.有機(jī)相,二相水解法3.配糖體,端基碳原子。四、分析比較題,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由1.答:酸催化水解的難易程度: B D A C理由:酸催化水解的難易順序?yàn)?N-苷O-苷S-苷C-苷B 為N-苷,D 為O-苷,A 為S-苷,C 為C-苷五、

10、完成下列反應(yīng)1. OHOH O O O O OCH 3OCH 3OO OCH 3OCH 3OOCH 3O 3OCH 3OCH 3CH OHOCH 3OCH 3OH O 3OCH 3OH OCH 3OCH 3 OOCH 3OCH 3OCH 3OCH 3六、問(wèn)答題1.答:苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵,具有縮醛性質(zhì),易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。2.答:苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu),易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度,即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化,就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)律:(1按苷鍵

11、原子的不同,酸水解的易難順序?yàn)?N-苷O-苷S-苷C-苷。(2按糖的種類不同1呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。2酮糖較醛糖易水解。3吡喃糖苷中,吡喃環(huán)的C -5上取代基越大越難水解,其水解速率大小有如下順序:五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C -5上取代基為-COOH (糖醛酸苷時(shí),則最難水解。4氨基糖較羥基糖難水解,羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是:2,6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羥基糖苷2-氨基糖苷。第三章參 考 答 案一、選擇題(一單項(xiàng)選擇題1.D2.C3.A4.C5.A6.C7.A8.B 9.C 10.C 11.C 12.B 13.A 14.C CH 3I

12、,NaH DMSO15.B 16.D 17. D 18.C 19.D 20.E(二多項(xiàng)選擇題1.D E2.A D E3.A B C D4.B D5.A C D E6.A C D7.C D8.A D9.A B D 10.A B D E11.A B C 12.B D 13.A B 14.A C 15.BCE16.A B D 17.B C 18.B C 19.B C D E 20.A B C D21.BDE二、名詞解釋1.香豆素:為順式鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯,具有苯駢-吡喃酮基本結(jié)構(gòu)的化合物。2.木脂素:由二分子的苯丙素氧化縮合而成的一類化合物,廣泛存在于植物的木部和樹脂中,故名木脂素。三、填空題1.藍(lán)

13、色,堿性。2.堿性,異羥肟酸,異羥肟酸鐵,紅色。3.內(nèi)酯環(huán),堿水,酸,內(nèi)酯。4.苯駢-吡喃酮,5.簡(jiǎn)單香豆素,呋喃香豆素,吡喃香豆素,異香豆素,雙香豆素。6.簡(jiǎn)單木脂素,單環(huán)氧木脂素,雙環(huán)氧木脂素,木脂內(nèi)酯,聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素。7.傘形科,蕓香科,含氧基團(tuán),秦皮,補(bǔ)骨脂,前胡,巖白菜,仙鶴草。8.五味子,連翹,厚樸,鬼臼,牛蒡子。9. 溶劑法,堿溶酸沉法,水蒸汽蒸餾法。10.七葉內(nèi)酯,七葉苷。11.藍(lán)色,堿性。12.7-O-7 , 9-O-9,7-O-9 。13.936cm -1,Labat 試劑。14.聯(lián)苯環(huán)辛烯型,五味子素,五味子酚,五味子酯。15.揮發(fā)性。16.構(gòu)型。四、鑒別題1.分別取

14、6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素樣品于兩支試管中,分別加堿堿化,然后再加入Emerson 試劑(或Gibb s 試劑,反應(yīng)呈陽(yáng)性者為7,8-呋喃香豆素,陰性者為6,7-呋喃香豆素。2.答:A 、B 分別用Gibb s 試劑(2,6-二氯(溴苯醌氯亞胺鑒別,如果反應(yīng)生成藍(lán)色化合物是A ,化合物B 不產(chǎn)生顏色;或用Emerson 試劑(4-氨基安替比林-鐵氰化鉀反應(yīng)鑒別,A 生成紅色化合物,B 不產(chǎn)生顏色。3.將上述四成分分別溶于乙醇溶液中,加-萘酚濃硫酸試劑,產(chǎn)生紫色環(huán)的是七葉苷。將其余二成分,將七葉內(nèi)酯和傘形花內(nèi)酯分別進(jìn)行堿水解后,用Gibb s 試劑,產(chǎn)生藍(lán)色的是傘形花內(nèi)酯,另一個(gè)為七

15、葉內(nèi)酯。 O O 12345678五、問(wèn)答題1.答:香豆素類化合物結(jié)構(gòu)中具有內(nèi)酯環(huán),在熱堿液中內(nèi)酯環(huán)開裂成順式鄰羥基桂皮酸鹽,溶于水中,加酸又重新環(huán)合成內(nèi)酯而析出。在提取分離時(shí)須注意所加堿液的濃度不宜太濃,加熱時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng),溫度不宜過(guò)高,以免破壞內(nèi)酯環(huán)。堿溶酸沉法不適合于遇酸、堿不穩(wěn)定的香豆素類化合物的提取。2.答:試劑:鹽酸羥胺、碳酸鈉、鹽酸、三氯化鐵 反應(yīng)式:OO OHCOOHONH 2 HCl.OHCONH OHFe3+3OH -OH C OONH Fe+H+3+OH - 反應(yīng)結(jié)果:異羥肟酸鐵而顯紅色。 應(yīng)用: 鑒別有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的化合物。 3. 若用硅膠色譜分離三者,R f 值大小順序?yàn)?

16、脫氧鬼臼毒素鬼臼毒素脫氫鬼臼毒素第四章參 考 答 案一、選擇題 (一單項(xiàng)選擇題晶體(總木質(zhì)素1.A2.E3.D4.B5.C6.B7.B15.C 16.B 17.A 18.A 19.C 20.A 21.E22.B 23.D 24.E 25.E(二多項(xiàng)選擇題1.ABCDE2.AD3.AD4.AB5.BCDE6.ABCD7.BCD8.ACD9.ABCE 10.ACDE11.ABD 12.BCD 13.BCE 14.BCD 15.DE16.BE 17.ACDE 18.ABC 19.BCE 20.AD二、名詞解釋1.指具有醌式結(jié)構(gòu)的一系列化合物,包括鄰醌、對(duì)醌。常見有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。2.大黃素型

17、蒽醌指羥基分布于兩側(cè)苯環(huán)的蒽醌。三、填空題1.2、24382.蒽酚、蒽酮、蒽醌。3.苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4.蒽醌、萘醌、菲醌5.大黃素型、茜草素型6.將苷水解成苷元7.硅膠、大黃酚8.230、240260、262295、305389、400以上、苯甲?；Y(jié)構(gòu)引起、醌式結(jié)構(gòu)9.M-CO 、M-2CO10.COOH、-OH、-OH11.對(duì)亞硝基而甲基苯胺12.虎杖、番瀉葉、蘆薈、決明子、何首烏、瀉下、抗菌、抗癌13.鄰二酚羥基、對(duì)二酚羥基、兩個(gè)苯環(huán)各有一個(gè)酚羥基或有間位酚羥基14.O羥基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15.酚羥基、堿水16.大黃酚、大黃素、大黃酸、大黃素甲醚、蘆薈大黃素18.苯醌和萘醌1

18、9.堿性、活性次甲基試劑20.COOH、-OH、-OH四、鑒別題1.上述成分分別用乙醇溶解后,分別在濾紙上進(jìn)行無(wú)色亞甲藍(lán)反應(yīng),樣品在白色背景上與無(wú)色亞甲藍(lán)乙醇溶液呈現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)是B和C,無(wú)正反應(yīng)的為A;再分別取B、C樣品液,分別加Molish試劑,產(chǎn)生紫色環(huán)的為C。2.答:將A、B分別加5%的氫氧化鈉溶液,溶解后溶液顯紅色的是B,溶解后溶液不變紅色的為A 。3.答:上述成分分別用乙醇溶解,分別做:無(wú)色亞甲藍(lán)反應(yīng),產(chǎn)生正反應(yīng)的是C 和E ,無(wú)正反應(yīng)的為A 、B 、D 將C 和E 分別做Molish 反應(yīng),產(chǎn)生紫色環(huán)的是E,不反應(yīng)的是C 將A 、B 、D 分別加堿液,溶液變紅色的是B 、D ,不反應(yīng)

19、的是A 將B 、D 分別做Molish 反應(yīng),產(chǎn)生紫色環(huán)的是D,不反應(yīng)的是B 五、問(wèn)答題答:醌類化合物分為四種類型:有苯醌,如2,6-二甲氧基對(duì)苯醌;萘醌,如紫草素;菲醌,如丹參醌;蒽醌,如大黃酸。萘醌2.答蒽醌類分為(1羥基蒽醌類,又分為大黃素型,如大黃素,茜素型如茜草素。 (2蒽酚.蒽酮類:為蒽醌的還原產(chǎn)物,如柯亞素。 (3二蒽酮和二蒽醌類:如番瀉苷類。3.答:因?yàn)?OH 與羰基處于同一個(gè)共軛體系中,受羰基吸電子作用的影響,使羥基上氧的電子云密度降低,質(zhì)子容易解離,酸性較強(qiáng)。而-OH 處在羰基的鄰位,因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵,質(zhì)子不易解離,故酸性較弱。4.答:酸性強(qiáng)弱順序:B A C D (1將二

20、成分分別用乙醇溶解,分別加Molish 試劑,產(chǎn)生紫色環(huán)的為大黃素-8-葡萄O O O 苯醌OOOO菲醌O O蒽醌糖苷,不反應(yīng)的為大黃素。(2將二成分分別加5%的氫氧化鈉溶液,溶解后溶液顯紅色的是大黃素苷,溶解后溶液不變紅色的為番瀉苷A。(3將二成分分別用乙醇溶解,分別滴于硅膠板上加無(wú)色亞甲藍(lán)試劑,在白色背景上與呈現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)為苯醌,另一個(gè)無(wú)反應(yīng)的是蒽醌。六、設(shè)計(jì)提取分離流程1.(1答:藥材粉末0.5g置試管中,加入稀硫酸10ml ,于水浴中加熱至沸后10分鐘,放冷后,加(2ml乙醚振搖,則醚層顯黃色,分出醚層加0.5% NaOH水溶液振搖,水層顯紅色,而醚層退至無(wú)色。說(shuō)明有羥基蒽醌類成分。(2

21、答:提取分離游離蒽醌的流程為: 4h氯仿層溶液剩余物(藥渣以及水溶性雜質(zhì)堿水層氯仿層酸化黃色沉淀(大黃酸堿水層氯仿層(大黃素(大黃素甲醚2.答: 虎杖粗粉150g95% 乙醇回流提取3次(500ml,1.5h;300ml,1h;300ml,1h乙醇提取液減壓回收乙醇至無(wú)醇味1次20ml,以后各水層乙醚液(黃素-8-D-葡萄糖苷、白藜蘆醇葡萄糖苷、大黃素甲醚-8-D-葡萄糖 10ml,萃取約4 5次,至乙醚Na2CO3層乙醚層加鹽酸調(diào)pH2 5%NaOH溶液10ml,萃取約放置沉淀,抽濾45次,至乙醚層色黃色沉淀(大黃素NaOH層乙醚層酸化加鹽酸調(diào)pH2放置沉淀,抽濾黃色沉淀(大黃酚、大黃素甲醚

22、 (一答:該化合物是B。紅外光譜在1626cm-1、1674cm-1兩處出現(xiàn)吸收峰,二者相差48 cm -1說(shuō)明是1,8-二羥基蒽醌。所以是化合物B 。(二答:1.5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色:示有 羥基蒽醌類 ,2.-萘酚-濃硫酸陰性:示有 不是苷類物質(zhì) ,3.可溶于5%碳酸鈉水溶液:示有 -OH , 排除了B 的可能, ,4. IR :1655cm -1 1634cm -1:示有兩種類型的C=O ,二者相差21 cm -1,示有1個(gè)-OH 取代,排除了C 的可能。5.1HNMR ,3.76(3H ,單峰:示有 一個(gè)OCH 3 ,說(shuō)明是A 的可能性大 ,8.總上,該化合物結(jié)構(gòu)式是: A 。 O

23、 O OH OHOCH 3CH 2OH(三答:結(jié)構(gòu)推測(cè)如下:(1黃色結(jié)晶,mp 243244,溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色,與-萘酚-濃硫酸不發(fā)生反應(yīng),不溶于水,提示為游離蒽醌化合物。(2可溶于5%碳酸鈉水溶液,提示有-酚羥基。與醋酸鎂反應(yīng)呈橙紅色,提示也具有-酚羥基。(3IR : 1655c m -1 1634c m -1為兩個(gè)羰基峰,1655cm -1為正常未締合的羰基峰,1634c m -1為締合的羰基峰,相差21 cm -1,示有一個(gè)-酚羥基。(41HNMR 示有4個(gè)芳?xì)?其中3個(gè)為相鄰狀態(tài),即7.22(1H ,雙峰,J=8H Z 、7.75(1H ,雙峰,J=8H Z 、7.61(

24、1H ,多重峰,另一個(gè)7.8(1H ,單峰為孤立芳?xì)?因此,該蒽醌應(yīng)有4個(gè)取代基,分布于兩側(cè)苯環(huán)上,其中一個(gè)苯環(huán)上有鄰三取代,另一苯環(huán)應(yīng)取代在位。(51HNMR ,3.76(3H ,單峰顯示有一個(gè)-OCH 3,在 4.55(2H ,單峰顯示有一個(gè)-CH 2OH綜合分析結(jié)果:該化合物為游離蒽醌,取代基分別為:1個(gè)-OH ,1個(gè)-OH ,1個(gè)-CH 2OH ,1個(gè)-OCH 3,其中3個(gè)取代基在一側(cè)苯環(huán)相鄰位置上,另一個(gè)苯環(huán)上的取代基在位上。因此推測(cè)該化合物可能為2,8-二羥基-1-甲氧基-3-羥甲基蒽醌或2,5-二羥基-1-甲氧基-3-羥甲基蒽醌。結(jié)構(gòu)為:O O OH OHOCH 3CH 2OH

25、O OH OCH 3OH CH 2OH(四答:1.化學(xué)反應(yīng):化合物與堿反應(yīng)變紅:可能是羥基蒽醌類,醋酸鎂反應(yīng)成紅色:至少每個(gè)苯環(huán)各有一個(gè)-羥基。2.紫外光譜:225nm峰:具兩個(gè)酚羥基的峰;279nm峰,log值4.018.5。4.甲醇;乙醇;醋酸乙酯;乙醚;親水性(水溶性;親水性;親脂性;酚羥基。5.7,4/-二羥基;7或4/ 羥基-;一般酚羥基;C5-OH;C4位羰基;共軛效應(yīng);分子內(nèi)氫鍵。6.橙紅色至紫紅;異黃酮;查耳酮;四氫硼鈉(鉀;紫色至紫紅色。7.C3 、C5-羥基;鄰二酚羥基;配合物;沉淀。8.C3;C5;鮮黃色;C5-OH黃酮;C3-OH黃酮。9.花;葉;果實(shí);苷;苷元。10.

26、溶劑提取;堿提取酸沉淀;葉綠素;油脂;色素;蛋白質(zhì);多糖。11.活性炭吸附;pH梯度萃取;聚酰胺色譜。12.酰胺基;游離酚羥基;氫鍵締合;羥基數(shù)目和位置;水和醇;異黃酮;二氫黃酮;黃酮;黃酮醇。13.黃芩苷;抗菌消炎;鄰三酚羥基;醌類;酶解;氧化。14.蘆丁;槲皮素;蕓香糖;1:10000;1:200;1:300;1:30。15.調(diào)節(jié)溶液pH值;保護(hù)蕓香苷分子中鄰二酚羥基不被氧化;保護(hù)鄰二酚羥基不與鈣離子配合而沉淀。16.離子型,非平面。四、鑒別題1. 顏色不褪顏色減褪3. A 4.分別取A、B、C樣品乙醇液,加入2%NaBH4的甲醇液和濃HCl,如產(chǎn)生紅紫紅色物質(zhì)為A。再分別取B、C的乙醇液

27、,加等量的10%-萘酚乙醇液,搖勻,沿壁滴加濃硫酸,試管中兩液界面有紫色環(huán)出現(xiàn)為C、無(wú)上述現(xiàn)象的是B。五、分析比較題,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由1.答:洗脫先后順序是:C A B理由:A、C都具有4個(gè)酚羥基,但是C是非平面的二氫黃酮,與聚酰胺吸附力較弱,所以先于A洗脫;B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脫下來(lái)。2.答:水溶性強(qiáng)弱順序:C B A理由:C是離子型化合物,水溶性最大;B是二氫黃酮,分子是非平面結(jié)構(gòu),且分子中羥基較多,所以水溶性較平面型結(jié)構(gòu)的A大。3.答:洗脫先后順序是:B C A理由:B、C同是單糖苷,但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱,所以先于A洗脫下來(lái),A是苷元,且分

28、子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脫下來(lái)。4.洗脫先后順序是:槲皮素-3-O-葡萄糖苷山奈酚槲皮素原因:槲皮素中羥基數(shù)最多,與聚酰胺吸附力較強(qiáng),最后洗脫下來(lái);山奈酚與槲皮素-3-O-葡萄糖苷的羥基數(shù)相同,后者是單糖苷,因?yàn)榭臻g位阻的作用與聚酰胺吸附力較弱,最先洗脫下來(lái)。5.洗脫先后順序是:B AC原因:以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時(shí),苷比苷元先洗脫下來(lái),因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高,共軛雙鍵越多,吸附力越強(qiáng)。黃酮二氫黃酮,即CA,因此A比C先洗脫下來(lái)。六、問(wèn)答題2.答:黃酮(醇類化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛體系,所以多顯黃色;而二氫黃酮(醇不具有交叉共軛體系,所以不顯色。3.答:黃酮(醇

29、的A.B環(huán)分別與羰基共軛形成交叉共軛體系,具共平面性,分子間緊密,引力大,故難溶于水。4.答:二氫黃酮(醇由于C環(huán)被氫化成近似半椅式結(jié)構(gòu),破壞了分子的平面性,受吡喃環(huán)羰基立體結(jié)構(gòu)的阻礙,平面性降低,水溶性增大;花色素雖為平面結(jié)構(gòu),但以離子形式存在,具有鹽的通性,所以水溶性較大。5.答:可采用(1鹽酸-鎂粉反應(yīng):多數(shù)黃酮產(chǎn)生紅紫紅色。(2三氯化鋁試劑反應(yīng):在濾紙上顯黃色斑點(diǎn),紫外光下有黃綠色熒光。(3堿性試劑反應(yīng),在濾紙片上顯黃橙色斑點(diǎn)。6. 答:黃芩苷為葡萄糖醛酸苷,在植物體內(nèi)多以鎂鹽的形式存在,水溶性大,可采用沸水提取。又因黃芩苷分子中有羧基,酸性強(qiáng),因此提取液用鹽酸調(diào)pH12可析出黃芩苷。

30、7.(1流程中采用的提取方法是:堿提取酸沉淀法依據(jù):蕓香苷顯酸性可溶于堿水。(2提取液中加入0.4%硼砂水的目的:硼砂可以與鄰二羥基絡(luò)合,保護(hù)鄰二羥基不被氧化。(3以石灰乳調(diào)pH89的目的:蕓香苷含有7-OH,4-OH,堿性較強(qiáng)可以溶于pH89的堿水中。如果pH12以上,堿性太強(qiáng),鈣離子容易與羥基、羰基形成難溶于水的鰲合物,降低收率。(4酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5足以是蕓香苷析出沉淀,如果pHE B A C理由:硅膠TLC 是極性吸附,極性大的吸附牢,R f 大,反之R f 小,上述化合物的極性大小排序是:C A B E D ,所以,R f 大小排列順序:D E B A C 。2.洗脫

31、先后順序?yàn)?A B C理由:采用硝酸銀柱色譜分離,雙鍵數(shù)目相同時(shí),比較空間位阻的影響。A 是反式雙鍵較順式雙鍵空間位阻大吸附力弱于B ,C 有末端雙鍵因?yàn)榭臻g位阻最小,較非末端雙鍵吸附牢,最后洗脫;所以洗脫先后順序依次為ABC 。3.洗脫先后順序?yàn)?a b c理由:b 、c 雙鍵多、吸附力a 雙鍵少、吸附力c 為環(huán)外雙鍵吸附力b 環(huán)內(nèi)雙鍵吸附力六、完成下列反應(yīng)1. NaSO 3 + H 2SO 4CH 2OH O O HO SO 3Na2. + 2HCl冰 醋 酸ClCl七、問(wèn)答題1.分類依據(jù)是根據(jù)分子中包含異戊二烯的單元數(shù)進(jìn)行的。將含有兩個(gè)異戊二烯單元的稱為單萜;含有三個(gè)異戊二烯單元的稱為倍

32、半萜;含有四個(gè)異戊二烯單元的稱為二萜;含有五個(gè)異戊二烯單元的稱為二倍半萜;含有六個(gè)異戊二烯單元的稱為三萜,依次類推。并根據(jù)各萜類分子中具有碳環(huán)數(shù)目的有無(wú)和多少,進(jìn)一步分為鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等。2.水蒸氣蒸餾液中的油水混合物不易分離時(shí),則可將飽和鹽水(如硫酸鈉、氯化鈉水溶液加入其中,利用鹽析作用促使油水的分離,或在鹽析的同時(shí)用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(如乙醚作兩相溶劑萃取以萃出揮發(fā)油,然后蒸餾回收有機(jī)溶劑即可得到揮發(fā)油。3.單向二次展開先用極性稍強(qiáng)的展開劑進(jìn)行第一次展層,當(dāng)展開劑展至薄層板的一半距離時(shí)停止,立即揮去薄層板上的溶劑。此時(shí)揮發(fā)油中極性較大的成分被分離展開,再改換極性較小的展開

33、劑作第二次展層,極性較小的成分則被展開到終端,從而可使極性小的成分更好地分離展開,達(dá)到在一塊薄層板上實(shí)現(xiàn)極性大小不同的多種成分都得到較好分離的目的。4.可用于揮發(fā)油檢識(shí)的性質(zhì)有:揮發(fā)性、氣味、比重、比旋度、折光率等。5.揮發(fā)油各類成分的沸點(diǎn)隨結(jié)構(gòu)變化的規(guī)律為:含氧單萜的沸點(diǎn)大于單萜,在單萜中,沸點(diǎn)隨分子中雙鍵數(shù)目的增多而增高,一般三烯二烯一烯;在含氧單萜中,沸點(diǎn)隨功能基極性增大而升高,醚酮醛醇羧酸,酯的沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇沸點(diǎn)高(分子量大的原因;含氧倍半萜與含氧單萜分子結(jié)構(gòu)相差5個(gè)碳原子,沸點(diǎn)更高。八、提取分離題1.(1藥材粉末 (E (B稀醇洗脫液較濃醇洗脫液 (D(A(C(2水蒸氣蒸餾:水蒸氣蒸

34、餾法提取揮發(fā)油加4倍量乙醇:水提醇沉法分離多糖通過(guò)聚酰胺柱:用聚酰胺色譜法分離黃酮苷及苷元正丁醇萃取:皂苷提取通法2.回答下列問(wèn)題:(1指出上述化合物的苷元結(jié)構(gòu)類型并給苷元碳原子標(biāo)號(hào)五環(huán)三萜中的齊墩果烷型(2若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖應(yīng)采用哪種水解方法?采用堿性條件下水解(3比較上述5種化合物在硅膠柱層析時(shí),以氯仿-甲醇-水(65:35:5洗脫,指出洗脫出柱的先后順序先后順序?yàn)镋DABC(4歸屬化合物D的C3、C12 、C25 、C28的13C-NMR信號(hào)15.4 ppm(C25 , 78.9 ppm( C3, 122.8 ppm(C12 ,180.2ppm( C28 第七章參考

35、答案一、選擇題(一單項(xiàng)選擇題1.C2.B3.C4.B5.E6.C7.C8.D 9.B 10.A 11.A 12.D 13.C 14.D15.D 16.B 17.B 18.C 19.B 20.B(二多項(xiàng)選擇題1.ABCD2.AE3.ABDE4.ABDE5.ADE6.ACE7.ABC 8 .ABC 9.ADE 10.ADE11.ACDE 12.ABCD 13.BCE 14.ABE 15.BC16.BCE 17.BCDE 18.BCD 19.BCDE 20.ABCE二、名詞解釋1.是一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的苷類化合物。它的水溶液經(jīng)振搖后能產(chǎn)生大量持久性、似肥皂樣的泡沫。2.糖鏈和苷元分子中的羧基相結(jié)合形成

36、酯苷鍵,這類帶有酯苷鍵的皂苷稱為酯皂苷。3.是指在一定條件下(同一來(lái)源紅血球、等滲、恒溫等能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷溶液濃度。4.分子中含有羧基的皂苷,常指三萜皂苷。5.三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖組成的。三萜皂苷元是三萜類衍生物,由30個(gè)碳原子組成。三、填空題1.三萜皂苷,甾體皂苷, 30,27。2.膽甾醇,復(fù)合物。3.分配,硅膠。4.水溶性雜質(zhì),人參皂苷。5.與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇復(fù)合物破壞血紅細(xì)胞的正常滲透性, 使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而崩裂。6.10%四、鑒別題 1. A (-不出現(xiàn)綠色B (+黃紅紫藍(lán)綠色或 A 25%三氯醋酸/乙醇(+100呈紅色B加熱 (+60即呈紅色五、分析比較題

37、,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由1.R f 大小順序是:人參皂苷Rg1 人參皂苷Re 人參皂苷Rb1原因:(1苷元連接的糖數(shù)目越多,極性越大,Rf 越小。(2羥基糖的極性大于去氧糖。2.洗脫出柱的先后順序 E D A B C 2R 1 R 1 R 2A CH 3 Glc (2-1 Glc B H Glc (2-1 Glc C Glc Glc (2-1 Glc D H HE CH 3 H 化合物理由:硅膠為極性吸附劑,被分離化合物極性越大,與硅膠吸附力越強(qiáng),越后洗脫出柱。被分離化合物極性由小到大的順序?yàn)?E D A B C ,因此洗脫出柱的先后順序 E D A B C 。六、問(wèn)答題1.皂苷的溶血作用是因?yàn)槎鄶?shù)皂

38、苷能與紅細(xì)胞膜上膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物,破壞了紅細(xì)胞的正常滲透性,使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增高而使細(xì)胞破裂,從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象。各種皂苷的溶血作用強(qiáng)弱不同,可用溶血指數(shù)表示。含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意不宜供靜脈注射用。2. 總皂苷/ 稀乙醇 濾液(中性皂苷 PbS 溶液(酸性皂苷3.泡沫試驗(yàn):持久泡沫不因加熱而消失;溶血試驗(yàn):大多數(shù)呈陽(yáng)性;檢測(cè)甾體母核試驗(yàn):醋酐-濃硫酸反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng)、氯仿-濃硫酸反應(yīng)、五氯化銻反應(yīng)、酸性-芳香醛反應(yīng)等。4.柴胡皂苷a由柴胡皂苷元F-C3-O-呋糖-葡萄糖組成,柴胡皂苷d由柴胡皂苷元G-C3-O-呋糖-葡萄糖組成。由于具有13 ,28-環(huán)氧醚鍵的結(jié)構(gòu),是柴胡

39、的原生苷。但氧環(huán)不穩(wěn)定,在酸的作用下使結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醚鍵開裂,生成人工產(chǎn)物異環(huán)或同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu),加少量吡啶可抑制此過(guò)程。5.甘草浸膏中甘草皂苷的含量10%七、解析結(jié)構(gòu)1.(1歸屬化合物苷A的C3、C12 、C13、C25 、C28的13C-NMR信號(hào)。15.44 ppm(C25,78.16 ppm(C3,122.82 ppm(C12,143.2ppm(C13,176.78ppm ( C28(2根據(jù)化合物A的糖部分1H-NMR(C5D5N,TMS,13C-NMR(C5D5N,TMS光譜數(shù)據(jù),指出兩個(gè)糖的構(gòu)型以及與苷元的連接位置。兩個(gè)糖構(gòu)型是:構(gòu)型葡萄糖連接于C28位半乳糖連接于C3位第八章參考答案一

40、、選擇題(一單項(xiàng)選擇題1.B2.B3.E4.A5.B6.C7.D8.A 9.D 10.C 11.C 12.D 13.D 14.B15.E 16.A 17.C 18.E 19.E 20.B 21.B22.C 23.D 24.B 25.D 26.E 27.A 28.D29.A 30.E 31.E 32.D 33.A 34.D 35.B36.C 37.C 38.D 39.B 40.C 41.C 42.B50.C 51.B 52.D 53.C 54.E 55.E 56.C57.E(二多項(xiàng)選擇題1.AB2.ABD3.ABC4.ADE5.ABCD6.AE7.ABDE8.ADE9.ABC 10.ACDE11

41、.ABCD 12.CDE 13.ABE 14.BCDE 15.ABCE16.AC 17.AC 18.BCDE 19.ABE 20.ABD21.BD 22.BCE 23.ABE 24.ABD 25.ACE26.CE 27.ACE 28.ACD 29.ABDE 30.ABCDE31.ACD 32.ACDE 33.ACDE 34.BCDE 35.ACD36.BCE 37.AD 38.ACD 39.ABE 40.ABCD41.ABCE 42.BCDE 43.ABDE 44.ACD 45.BCE46.ABD 47.BCD二、名詞解釋1.甾體皂苷(steroidal saponins:是一類由螺甾烷類化合

42、物衍生的寡糖苷。2.次皂苷:皂苷糖鏈部分水解產(chǎn)物或雙糖鏈皂苷水解成單糖鏈皂苷均稱為次皂苷。3.中性皂苷:分子中無(wú)羧基的皂苷,常指甾體皂苷。4.單糖鏈皂苷:皂苷元上連接一條糖鏈的皂苷。5.雙糖鏈皂苷:皂苷元上連接兩條糖鏈的皂苷。6.強(qiáng)心苷:是生物界中一類對(duì)心臟具有顯著生物活性的甾體苷類化合物。7.甲型強(qiáng)心苷元(強(qiáng)心甾烯:C17位連接的是五元不飽和內(nèi)酯(、-內(nèi)酯環(huán)稱為強(qiáng)心甾烯,即甲型強(qiáng)心苷元。由23個(gè)碳原子組成。8.乙型強(qiáng)心苷元(海蔥甾烯或蟾酥甾烯:C17位連接的是六元不飽和內(nèi)酯(,(-內(nèi)酯環(huán)稱為海蔥甾烯或蟾酥甾烯。由24個(gè)碳原子組成。三、填空題1.毛花洋地黃,西地蘭,酶。2.合成激素類藥物(或甾

43、體類藥物。四、鑒別題 1. A (-不出現(xiàn)綠色B (+黃紅紫藍(lán)綠色 或 A (+100呈紅色B (+60即呈紅色2.A 鹽酸二甲氨基苯甲醛(-B (+紅色3.取A、B的乙醇溶液,分別加入3,5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A,B 為六元不飽和內(nèi)酯環(huán),不顯色。(或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別。4.答:取A、B、C的乙醇溶液,分別加入3,5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A與B,化合物C不顯色。(或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別。分別取A、B供試液,水浴蒸干,殘?jiān)员姿崛芙?加三氯化鐵水溶液,混勻,沿管壁加入濃硫酸,如冰醋酸層逐漸為藍(lán)色,界面處呈紅

44、棕色的是含有2-去氧糖的B。5.答:分別取上述兩種樣品A、B的乙醇溶液,水浴蒸干,殘?jiān)员姿崛芙?加三氯化鐵水溶液,混勻,沿管壁加入濃硫酸,如冰醋酸層逐漸為藍(lán)色,界面處呈紅棕色的是含有2-去氧糖的A。(也可以用對(duì)二甲氨基苯甲醛、占噸氫醇試劑鑒別。6.A、B分別加HCl、對(duì)二甲氨基苯甲醛試劑,顯紅色的是A,不顯色的B。7.紫外光譜吸收max:在217-220nm(log 4.3左右,IR光譜的正常吸收峰大多在1750-1760 cm-1左右,是甲型強(qiáng)心苷元a。紫外光譜吸收max:在295-300nm(log約3.93左右,IR光譜的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右。是乙型強(qiáng)心苷元b。8.

45、用紅外光譜鑒定,在下面四個(gè)譜帶中,920cm-1左右峰強(qiáng)的是b(25F,900 cm-1左右峰強(qiáng)的是a(25F。25F 987 921 897 852cm-125F 982 920 900 866cm-19.答:化學(xué)方法鑒別:分別取洋地黃毒苷元與海蔥苷元樣品的乙醇溶液,分別加入3,5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為含有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的洋地黃毒苷元,紅海蔥苷元為六元不飽和內(nèi)酯環(huán),不顯色。(或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別。UV光譜法鑒別:甲型強(qiáng)心苷元具有、-內(nèi)酯,其紫外光譜吸收max:在217-220nm(log 4.3左右。乙型強(qiáng)心苷元具有(,(-內(nèi)酯,其紫外光譜吸收m

46、ax:在295-300nm(log約3.93左右。IR光譜法鑒別:洋地黃毒苷元含有,-內(nèi)酯羰基,IR光譜的正常吸收峰大多在17501760 cm-1左右。海蔥苷元具有(,(-內(nèi)酯羰基,IR光譜的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右。五、分析比較題,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由1.R f大小順序是:B A C原因:三種皂苷元的結(jié)構(gòu)差別僅在官能團(tuán)不同,極性大小取決于官能團(tuán)的種類,極性順序:洛可皂苷元(OH?？稍碥赵?C=O替告皂苷元(H。在極性色譜中,化合物極性大,Rf小。所以,Rf大小順序是:B A C2.答:R f值大小順序:單乙酰黃夾次苷乙黃夾次苷乙黃夾次苷甲黃夾次苷丙黃夾次苷丁理由:氧化鋁是極性吸附劑

47、,展開劑氯仿甲醇(991是親脂性的,所以被展開化合物的極性越大與氧化鋁吸附力越強(qiáng),R f值越小;反之,R f值越大。則上述化合物的極性大小順序是:黃夾次苷丁黃夾次苷丙黃夾次苷甲黃夾次苷乙單乙酰黃夾次苷乙所以,R f值大小順序:單乙酰黃夾次苷乙黃夾次苷乙黃夾次苷甲黃夾次苷丙黃夾次苷丁3.答:溫和酸水解易難順序: B C A因?yàn)锽中連接的糖是2,6-二去氧糖,在酸催化水解時(shí)競(jìng)爭(zhēng)質(zhì)子的能力弱且空間位阻也小,最容易被溫和酸催化水解;C中連接的6-去氧糖,水解的能力次之;A中連接的2-羥基糖競(jìng)爭(zhēng)質(zhì)子能力強(qiáng)且空間位阻大,所以很難被溫和酸催化水解。六、完成下列反應(yīng)1.答:去乙酰毛花洋地黃苷A在0.02mol/HCl回流30分鐘和5%的鹽酸回流3小時(shí)的水解產(chǎn)物: +2.答:K-毒毛旋花子苷酶水解的主要產(chǎn)物如下: K- 七、問(wèn)答題1.甾體皂苷元在紅外光譜8001000 cm -1區(qū)間幾乎都有4個(gè)特征性的吸收譜帶,分別是:980 cm -1(A 、920 cm -1(B 、900 cm -1(C 、860 cm -1(D 。在兩種異構(gòu)體中:C 25-R 型皂苷中吸收強(qiáng)度 C 帶B 帶 ;C 25-S 型皂苷中吸收強(qiáng)度 B 帶C 帶。2.沉淀 濾液(呋甾烷型皂苷殘留物乙醚(膽甾醇(螺甾烷型皂苷3.甾體皂苷的基本結(jié)構(gòu)