含氮化合物修

1、1會計學(xué)含氮化合物修含氮化合物修一、硝基化合物的性質(zhì)二、胺三、季銨鹽和季銨堿的性質(zhì)四、重氮和偶氮化合物的性質(zhì)五、含氮化合物的制備第1頁/共88頁一、硝基化合物的性質(zhì)1、硝基化合物的物理性質(zhì) 脂肪族脂肪族硝基化合物是無色而具有香味的液體，難溶于水, 易溶于醇和醚。 芳香族芳香族的單單硝基化合物是無色或淡黃色的高沸點液體或固體，多多硝基化合物為黃色固體。它們不溶于水，而易溶于有機溶劑。多多硝基化合物在受熱時一般易分解而發(fā)生爆炸。第2頁/共88頁2、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) 脂肪族硝基化合物最顯著的性質(zhì)是酸性酸性。 含有-H的硝基化合物存在下列共振結(jié)構(gòu)：R C H2N O2HR C H N O2R C

2、H N O2R C H NOOR C H NOO第3頁/共88頁CH3NO2 CH3CH2NO2 (CH3)2CHNO2 CH2(NO2)2 CH(NO2)3pKa 11 9 8 4 強強酸酸 脂肪族硝基化合物中,含有-H的伯或仲硝基化合物能逐漸溶解于氫氧化鈉生成穩(wěn)定的負(fù)離子。第4頁/共88頁 以下主要討論芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物的性質(zhì)。（1）還原反應(yīng) 芳香族硝基化合物在不同還原條件下，可以還原為多種不同的產(chǎn)物。NO2NONHOHNH2HHH第5頁/共88頁（a）催化加氫NO2NH2H2/C u300NHCO CH3NO2NHCO CH3NH2H2/PtC2H5O H本法是現(xiàn)代化工一般

3、本法是現(xiàn)代化工一般采用的采用的方法。常用的催化劑方法。常用的催化劑有有Cu、Ni或或Pt等?？蛇B續(xù)化等?？蛇B續(xù)化生產(chǎn)，生產(chǎn)，對環(huán)境污染少。對環(huán)境污染少。第6頁/共88頁（b）酸性介質(zhì)中還原 濃鹽酸存在下，用Sn、Fe或SnCl2等進(jìn)行還原。該方法后處理較困難，是常用的硝基還原方法。NO2NH2Fe/H C l( 100%)COOHNO2COOHNH2SnHCl第7頁/共88頁CH3NO2NO2CH3NH2NH2Fe/H C lC H3O H ,( 75% )NO2CHOCHONH2SnC l2/H C l第8頁/共88頁（c）中性介質(zhì)中還原NO2NHO HZ n,N H4C l(aq)65(

4、6268% )在在中性中性條件下還原條件下還原,很容易停留在很容易停留在N-羥基苯胺羥基苯胺第9頁/共88頁NO2NH NHZ nN aO H ,R O HNH22N aC2H5O H（過量（過量）NO2N NZ nN aO H ,R O H（適量）（適量）（d）堿性介質(zhì)中還原 堿性介質(zhì)中堿性介質(zhì)中用金屬鋅鋅還原，可得到偶氮苯或氫化偶氮苯。第10頁/共88頁 用硫化物硫化物或多硫化物多硫化物還原多硝基化合物，可以選擇性選擇性地將其中一個硝基一個硝基還原為胺。NO2NO2NO2NH2N aH SC H3O HO HNO2NO2O2NO HNH2O2NNO2N a2SC2H5O H第11頁/共88

5、頁（2）苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)NO2BrNO2NO2NO2NO2SO3HB r2Fe,140H N O3/H2SO495H2SO4110發(fā)發(fā)煙煙 硝基是強的致鈍間位定位基，在較劇較劇烈烈的條件下，可以發(fā)生硝化、鹵代和磺化等反應(yīng)；但不能發(fā)生不能發(fā)生Friedel-Crafts烷基化和?；榛王；磻?yīng)反應(yīng)。第12頁/共88頁（3）硝基對苯環(huán)上其他取代基的影響 硝基對其鄰位和對位取代基有顯著的影響。（a）對鹵原子活性的影響 實驗事實實驗事實:ClN aO Hno reactionClNO2O HNO2N a2C O3(aq)130第13頁/共88頁ClNO2NO2O2NO HNO2NO2O2N

6、N a2C O3(aq)warmClNO2NO2OHNO2NO2Na2CO3(aq)回回流流硝基對其鄰位和對位上的鹵素取代基有硝基對其鄰位和對位上的鹵素取代基有活化作用活化作用。第14頁/共88頁（b）對酚類酸性的影響OHOHNO2OHNO2OHNO2OHNO2NO2OHNO2NO2O2NpKa 9.98 7.23 8.40 7.15pKa 4.0 0.38第15頁/共88頁ONOOONOOONOOONOOO HNO2ONO2H 當(dāng)硝基處在羥基的鄰、對位時，由于可以生成負(fù)電荷更分散因而也更穩(wěn)定的硝基苯氧負(fù)離子，所以酸性增強。下面共振式表示負(fù)離子的電荷分散性和穩(wěn)定性。第16頁/共88頁二、胺1、

7、胺的物理性質(zhì)和結(jié)構(gòu) 室溫下甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體氣體，其它胺均為液體或固體。芳胺為無色液體或固體。 與醇相似，胺也是極性分子極性分子。除叔胺外，伯胺和仲胺都能形成分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵，但氮的電負(fù)性小于氧，故形成的氫鍵比醇弱，沸點比分子質(zhì)量相近的醇低。 胺能與水形成氫鍵，低級胺易溶于水低級胺易溶于水（伯胺小于六個碳）。第17頁/共88頁 2、胺的化學(xué)性質(zhì) 伯、仲、叔胺的氮原子上都具有未共用電子對，在化學(xué)性質(zhì)上顯示堿性和親核性以及氨基對芳環(huán)上親核取代反應(yīng)的高致活性。（1）堿性 水溶液中呈現(xiàn)弱堿性。R NH2H2OR NH3O H第18頁/共88頁Kb= R N H3 O HR N H2p

8、Kb= -lgKb第19頁/共88頁解釋: RNH2，R-是供電子基團(tuán)供電子基團(tuán), 使氮原子上的電子云密度電子云密度增加, 因此，其吸引質(zhì)子吸引質(zhì)子的能力加強,故堿性增強堿性增強。根據(jù)R數(shù)的多少可以得到：叔胺叔胺 仲胺仲胺 伯胺。伯胺。 另外，胺在水溶液中呈現(xiàn)堿性的強弱還與溶劑化效應(yīng)溶劑化效應(yīng)有關(guān), 取決于生成的銨正離子是否容易溶劑化。胺的氮上的氫原子愈多，溶劑化程度愈大，銨正離子就愈穩(wěn)定，胺的堿性就愈強?？梢缘贸觯翰凡?仲胺仲胺 叔胺。叔胺。堿性堿性: 脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳胺芳胺 仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺叔胺綜合上述兩個原因, 得到 仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺叔胺第20頁/共88頁 芳胺

9、堿性減弱的原因是: 氮上孤對電子與芳孤對電子與芳環(huán)共軛環(huán)共軛,使氮上電子云密度下降,所以堿性降低。NH2苯胺的堿性雖弱，但仍可與強酸成鹽苯胺的堿性雖弱，但仍可與強酸成鹽:第21頁/共88頁（2）芳胺氮原子上氫的取代反應(yīng)（a）烷基化 胺是一種親核試劑, 能與鹵代烴或醇發(fā)生親核取代反應(yīng), 在氮原子上引入烴基。 通常反應(yīng)會生成多取代的胺，不是制胺的好方法。NH2CH2ClNHCH2N aH C O390（過量（過量）（88%）第22頁/共88頁NH22 CH3O HN(CH3)2H2SO4（b）?；?伯胺或仲胺與酰鹵、酸酐或羧酸等?；噭┓磻?yīng)，可以生成N-取代或N，N-二取代酰胺。 叔胺氮原子上

10、無氫，故不發(fā)生此反應(yīng)。第23頁/共88頁NH2NHCCH3O(C H3C O )2Oor C H3C O C l(n-C3H7)2NHCO ClCO N(C3H7-n)2 由于與酰鹵反應(yīng)生成 HCl， HCl還會與胺反應(yīng)，所以，胺必須過量。 羧酸的?；钚暂^弱，反應(yīng)中必須除去生成的水。PhNH2CH3CO O HPhNHCO CH3H2O第24頁/共88頁芳胺氮原子上引入酰基在有機合成上具有重要的意義芳胺氮原子上引入?；谟袡C合成上具有重要的意義。 引入酰基引入?；?保護(hù)氨基保護(hù)氨基：苯胺易氧化，生成酰胺可防止其氧化。 降低氨基致活能力降低氨基致活能力： 分離叔胺和鑒別伯、仲胺分離叔胺和鑒別

11、伯、仲胺：叔胺不能生成酰胺，可與伯胺、仲胺分離。生成的酰胺具有一定的熔點 。HONHCO CH3BrNHCO CH3（撲熱息痛）第25頁/共88頁（c）磺?；磻?yīng)（Hinsberg 反應(yīng)） 伯胺與仲胺在堿性條件下能與磺酰化試劑磺?；噭ˋrSO2Cl 或 p-CH3PhSO2Cl）反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰胺；叔胺氮上無氫原子，而不發(fā)生此反應(yīng)。RNHSO2N aO HRNSO2Na水溶性水溶性鹽鹽RNH2R2NHR3NSO2ClRNHSO2R2NSO2N aO HN aO HN aO H不反不反應(yīng)應(yīng)第26頁/共88頁 Hinsberg反應(yīng)，可以分離或鑒別伯、仲、叔胺。第27頁/共88頁PhSO2N

12、HRPhSO2NR2H3ORNH2PhSO3HR2NHPhSO3H芳磺酰胺在酸作用下水解，得到伯胺或仲胺：第28頁/共88頁（3）與亞硝酸反應(yīng) 伯胺與亞硝酸反應(yīng)，生成重氮鹽重氮鹽，其中芳香芳香族重氮鹽族重氮鹽在低溫下有一定穩(wěn)定穩(wěn)定性，脂肪族重氮鹽脂肪族重氮鹽很不穩(wěn)定很不穩(wěn)定，易分解為氮氣（定量）及醇、醚、鹵代烴等混合物。 NH2N NClN aN O2,H C l 05CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2N NClCH3CH2CH2N2N aN O2H C l第29頁/共88頁N(CH3)2O NN(CH3)2N aN O2H C l 仲胺與亞硝酸反應(yīng)，得到難溶于水的黃色黃色油狀物油狀物

13、或固體固體N-亞硝基胺。NHCH3N CH3NON aN O2,H C l010 叔胺氮原子上無氫原子，脂肪族叔胺不反應(yīng)；芳香族叔胺發(fā)生環(huán)上親電取代反應(yīng)。N-亞硝基-N-甲苯胺（黃色）綠色晶體第30頁/共88頁（4）胺的氧化 胺較容易被氧化, 其中伯胺伯胺的氧化產(chǎn)物很復(fù)雜,無實際意義;仲胺仲胺被氧化的產(chǎn)率甚低; 叔胺叔胺用過氧化氫或過氧酸氧化，則生成氧化胺氧化胺。CH2N(CH3)2CH2N(CH3)2OH2O2苯胺很容易被氧化，氧化產(chǎn)物主要是對苯醌。NH2OOMnO2dil.H2SO4第31頁/共88頁（5）苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)（a）鹵代 -NH2是強的鄰、對位定位基，能使苯環(huán)活化，苯胺與氯

14、或溴反應(yīng)得到多取代產(chǎn)物。NH2NH2BrBrBrB r2H2O白色白色此反應(yīng)定量完此反應(yīng)定量完成，可用于苯成，可用于苯胺的定性和定胺的定性和定量分析。量分析。第32頁/共88頁 為了得到一取代物，可采用降低苯胺活性降低苯胺活性的方法，如：先制乙酰苯胺，一取代反應(yīng)后，再水解恢復(fù)氨基。NH2NHCO CH3NHCO CH3BrNH2Br(C H3C O )2OB r2H3O（主要產(chǎn)物）（主要產(chǎn)物）第33頁/共88頁 若要得到對位產(chǎn)物，可采用乙酰苯胺硝化，然后再水解得到對硝基苯胺。（b）硝化 由于硝酸是強氧化劑強氧化劑，故硝化反應(yīng)往往收率不高，通常，先將芳胺溶于濃H2SO4形成銨鹽，隨后硝化得到間間

15、硝基苯胺。NH2NH3HSO4NH3HSO4NO2NH2NO2con.H2SO4H N O3O H , H2O第34頁/共88頁（c）磺化NH2NH3HSO4NH2SO3HH2SO4180190第35頁/共88頁三、季銨鹽和季銨堿 1、季銨鹽 通常季銨鹽均為白色晶體，易溶于水而難溶于非極性溶劑。季銨鹽可選擇叔胺和鹵烷來制備季銨鹽可選擇叔胺和鹵烷來制備。R3NRXR4NX季銨鹽受熱，發(fā)生分解：R4NXR3NRX第36頁/共88頁 具有長碳鏈的季銨鹽，可作為陽離子表面具有長碳鏈的季銨鹽，可作為陽離子表面活性劑，有很強的去污能力和殺菌能力活性劑，有很強的去污能力和殺菌能力。如：溴化二甲基芐基十二烷基

16、銨（新潔而滅）、消毒凈等。CH2NCH3CH3C12H25BrNCH3CH2(CH2)12CH3Br新潔而滅新潔而滅消毒凈消毒凈C2H5NC2H5C2H5CH2ClTEBA第37頁/共88頁在有機合成中，季銨鹽可作為相轉(zhuǎn)移催化劑。CH3(CH2)7ClNaCNCH3(CH2)7CNH2OAC8H18/CH3(CH2)7ClNaCNCH3(CH2)7CNH2OA = CH3(CH2)34NClCHCl3NaO HClClH2ONaClTE B A不反應(yīng)例例如如第38頁/共88頁2、季銨堿 季銨堿是強堿強堿, 其堿性與氫氧化鉀或氫氧化鈉相當(dāng); 通常難以在水溶液中由季銨鹽與堿作用來制備; 制備季銨堿

17、常用的方法：用濕的氧化銀濕的氧化銀與季銨鹽作用，因反應(yīng)生成鹵化銀沉淀而使平衡向正向進(jìn)行； 也可以在氫氧化鉀氫氧化鉀的醇醇溶液中進(jìn)行，因生成的鹵化物在醇中難溶而使反應(yīng)進(jìn)行到底。2 (CH3)4N IA g2O2 (CH3)4N O HA gIH2O第39頁/共88頁 含有-氫原子的季銨堿分解時，發(fā)生E2反應(yīng)，生成烯烴和叔胺。R4N XKO HR4N O HKXC2H5O HCH3NCH3CH3CH2CH2CH3O HCH2CHCH3(CH3)3N第40頁/共88頁 本反應(yīng)稱為Hofmann消除反應(yīng)，其消除取向與Saytzeff規(guī)則相反，稱為Hofmann規(guī)則。(CH3)3NCHHCHHCH3O

18、HCH2CHCH3(CH3)3NH2O第41頁/共88頁 Hofmann消除規(guī)則：以生成分子量較小、支鏈較少的烯烴為主。由于這一取向特性，在有機分析中用于推測胺的結(jié)構(gòu)。 方法是：用過量的碘甲烷與胺作用（徹底徹底甲基化甲基化），使胺轉(zhuǎn)變?yōu)榧句@鹽；然后用濕的氧化銀處理，得到季銨堿；季銨堿經(jīng)受熱分解生成叔胺和烯烴。根據(jù)烯烴的結(jié)構(gòu)，即可推測出原來胺分子的結(jié)構(gòu)。第42頁/共88頁NC2H5HNC2H5CH3CH3ICH3NC2H5CH3O HNC2H5CH3CH3NC2H5(CH3)3C2H5(CH3)3N(1) C H3I(2) A g2OH2OO H2 C H3IA g2OH2O例例題題第43頁/共

19、88頁 如果季銨堿的烴基上沒有-氫原子氫原子, 則加熱時生成則加熱時生成叔胺和醇。(CH3)3NCH3O H(CH3)3NCH3O H第44頁/共88頁四、重氮和偶氮化合物 兩個烴基兩個烴基分別連接在N=N基兩端兩端的化合物稱為偶氮化合物；如果在N=N基中只有一個氮原基中只有一個氮原子與烴基相連子與烴基相連，而另一個氮原子連接的基團(tuán)不是烴基，此類化合物稱為重氮化合物。(CH3)2CCNN NC(CH3)2CNN NNHCH3 偶氮二異丁腈 4-甲胺基偶氮苯第45頁/共88頁N NNHN NClN N BF4苯重氮氨基苯1、重氮化反應(yīng) 脂肪族重氮鹽不穩(wěn)定，一旦生成即分解為烯、醇和氮氣。CH3CH

20、2CH2CH2NH2CH3CH2CH2CH2O HCH3CH2CH CH2CH3CH2CH2CH2ClN2N aN O2H C l苯重氮氟硼酸鹽氯化重氮苯第46頁/共88頁芳香族重氮鹽的生成：NH2N NClH2ON aN O2/H C l5反應(yīng)特點反應(yīng)特點： （1）低溫（5），避免重氮鹽分解； （2）酸過量，約1 2.53； （3）NaNO2不能過量，亞硝酸對重氮鹽有加速分解的作用，可用尿素分解過量的亞硝酸。第47頁/共88頁重氮鹽的特性重氮鹽的特性：（1）重氮正離子的結(jié)構(gòu)（2）干燥的重氮鹽不穩(wěn)定，在后續(xù)合成反應(yīng)無須分離；（3）若苯環(huán)上有吸電子基存在時，重氮鹽穩(wěn)定性增加；（4）硫酸鹽比鹽酸鹽

21、穩(wěn)定，氟硼酸鹽在高溫下才分解；（5）重氮鹽易溶于水，而不溶于有機溶劑。N NN N第48頁/共88頁N2HSO4O HN2H2SO4H3O 2、重氮鹽的反應(yīng)及其在合成上的應(yīng)用 重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)很活潑，能發(fā)生許多反應(yīng)，一般可分為兩類：放出氮的反應(yīng)和產(chǎn)物保留氮的反應(yīng)。（1）放出氮的反應(yīng)重氮基被取代的反應(yīng)（a）被羥基取代 將重氮鹽的酸性水溶液加熱，即生成酚，并放出氮氣。第49頁/共88頁SO3HSO3HBrH2SO4B r2FeN aO H (S)溴不能保留溴不能保留 此反應(yīng)一般以SN1歷程進(jìn)行，并且反應(yīng)必須在強酸介質(zhì)下進(jìn)行（40 % H2SO4），以防止酚的偶合。 若采用鹽酸鹽，則產(chǎn)物中有氯苯副產(chǎn)

22、物。 本反應(yīng)可用于不能用磺化堿熔制酚的化合物。O HBr例例如如第50頁/共88頁（b）被氫原子取代（去氨基反應(yīng)） 重氮鹽與還原劑次磷酸H3PO2或乙醇或氫氧化鈉甲醛溶液作用，重氮基被氫取代。NO2NO2BrNH2BrN2HSO4BrO HBrH N O3H2SO4B r2FeFeH C lN aN O2HH2O 5第51頁/共88頁A rN2HSO4H3PO2H2OA rHN2H3PO3H2SO4A rN2HSO4C2H5O HA rHN2CH3CHO H2SO4A rN2HSO4HCHONaO HA rHN2HCO O NaNaHSO4 不能選用甲醇，因?qū)е赂碑a(chǎn)物醚增加。 由于重氮鹽由芳胺

23、制得，而本反應(yīng)提供了去除氨基的方法，在有機合成設(shè)計上有非常巧妙的應(yīng)用。CH3CH3BrBr例例如如第52頁/共88頁C H3C H3B rB r2/FeC H3C H3N O2H N O3H2SO4C H3N H2H C l/FeC H3B rN H2B rB r2N aN O2H2SO4,O HA rN NA rN N O HO H第62頁/共88頁 與胺胺偶合，反應(yīng)需在弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行。若酸性太強，胺形成銨鹽而失去活性。 若在堿性介質(zhì)中進(jìn)行，因胺不溶于堿而難以反應(yīng)。N H2O HH O3SSO3HPH 57PH 810染料中間體H-酸在不同的pH值下，偶合的位置不同。第63頁/共88頁C

24、H3N H2N2C lN O2N NN H2C H3N O2PH 473.偶氮化合物 偶氮化合物Ar-N=N-Ar,性質(zhì)穩(wěn)定,并且都為有色物質(zhì),可用作染料。O2NN NH O對位紅對位紅第64頁/共88頁N NN NN H2O HO HN H2SO3N aSO3N aN aO3SSO3N aH3CC H3偶氮藍(lán)偶氮藍(lán)N NN (C H3)2N aO3S甲基橙甲基橙N NN (C H3)2O3SHO HO3SN H NN (C H3)2PH 4.4PH 3.1黃色黃色紅紅色色第65頁/共88頁4、碳烯（卡賓，Carbenes） 碳烯可以由重氮甲烷或乙烯酮在加熱或光照下分解得到。C H2N2hvC

25、 H2N2C H2C OhvC H2C O重氮重氮甲烷甲烷乙烯乙烯酮酮碳烯分子極不穩(wěn)定，是強的親電試劑。第66頁/共88頁sp2sp單線單線態(tài)態(tài)三線三線態(tài)態(tài)CHHCHH2s2p 碳烯是六電子體系，碳原子上的兩個未成對電子有兩種兩種排列方式：根據(jù)Hund規(guī)則，三線態(tài)碳烯比單線態(tài)穩(wěn)定三線態(tài)碳烯比單線態(tài)穩(wěn)定；單線態(tài)是反磁性的，三線態(tài)是順磁性的。第67頁/共88頁 單線態(tài)碳烯，一對未共用電子對處于sp2雜化軌道中，它們自旋反平行，在原子吸收和發(fā)射光譜中為一條單線，稱為單線態(tài)。 譜線數(shù)=2S+1 （S=自旋量子數(shù)之和=1/2-1/2=0） 三線態(tài)碳烯，兩個單電子分別處于兩個p軌道中，它們自旋平行，在原子

26、吸收和發(fā)射光譜中為三條譜線，稱為三線態(tài)。第68頁/共88頁CC lC l 二氯碳烯為單線態(tài)結(jié)構(gòu)，因為氯原子上的孤對電子對空p軌道有穩(wěn)定化作用。 同樣 也是單線態(tài)結(jié)構(gòu)。C H3O COC H3 由于兩種碳烯在結(jié)構(gòu)中存在差異，它們在反應(yīng)中的行為也不相同。它們都是親電試劑。第69頁/共88頁C H3C CC H3HHC H2HC H3HC H3C H3HHC CC H3C H2HC H3C H3H單線單線態(tài)態(tài)單線單線態(tài)態(tài)順順 或或 反反 + 三線態(tài)三線態(tài) 順順23% + 反反77%（1）加成反應(yīng)第70頁/共88頁（2）插入反應(yīng) 單線態(tài)和三線態(tài)碳烯都能發(fā)生插入反應(yīng)，并且產(chǎn)物相同，插入反應(yīng)通常發(fā)生在C-

27、H之間之間，C-OH或C-X之間之間更容易，而C-C之之間間不能發(fā)生。C H3C H2C H3C H2N2hvC H3C H2C H2C H3C H3C H C H3C H3C H3C H C H3O HC H2N2hv(C H3)2C H C H2O H(C H3)3C O H(C H3)2C H O C H3第71頁/共88頁5. 疊氮化合物和氮烯 疊氮化合物 RN3RN N NRN N NRN N N制備C H3C H2C H2B rN aN3C H3C H2C H2N3N aB rC H3O HH2O反應(yīng)R N3hvRNN2R CN3OhvR CNON2氮烯氮烯第72頁/共88頁 氮烯

28、又名乃春（Nitrene），與碳烯相似。能發(fā)生加成反應(yīng)和插入反應(yīng)。R2C C R2R NNRRRRR C2H5O CONN C O C2H5OR CONR3C HR CONHC R3第73頁/共88頁五、含氮化合物的制備 1、硝基化合物的制備 脂肪族烴的硝化往往得到混合物，并伴隨碳鏈的斷裂。 芳香族化合物在混酸條件下得到硝化產(chǎn)物。N O2H N O3H2SO4H N O3H2SO4N O2N O260110第74頁/共88頁C H3C H3H3CH N O3C H3C O O HC H3C H3H3CN O2 2、胺的制備（1）硝基化合物還原 還原試劑還原試劑：cat./H2 ，F(xiàn)e/HCl

29、，Sn/HCl ，SnCl2/HCl 等第75頁/共88頁（2）氨的烷基化 氨與鹵代烴作用得到的是伯、仲、叔胺和季銨鹽的混合物 ，在分離上比較困難，因此，該反應(yīng)在應(yīng)用上受到一定限制。 芳香族鹵化物和氨的作用是困難的。Cl+2NH3Cu2O200oC, 6.110.1MPaNH2+ NH4Cl第76頁/共88頁（3）由腈還原 可以通過cat./H2或NaBH4（LiAlH4）還原得到伯胺。 特點特點：產(chǎn)物比原來鹵代烴多一個碳的伯胺。C H3C H2C H2C H2B rC H3C H2C H2C H2C NC H3C H2C H2C H2C H2N H2N aC NLiA lH4H2O第77頁/

30、共88頁（4）由Hofmann降解反應(yīng)制取 利用酰胺與次鹵酸鹽共熱，生成比原來酰胺少一個碳原子的伯胺。CN H2OB r2N aO HN H2N a2C O3N aB rH2O(C H3)2C H CN H2ON aO C l(C H3)2C H N H2第78頁/共88頁COOHCOOHOOONH3NHOOKOHNKOORXNOORNaOHRNH2COONaCOONa（5）由蓋布瑞爾（Gabriel）合成法制取 這是一種制備純伯胺的好方法。第79頁/共88頁2、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) 脂肪族硝基化合物最顯著的性質(zhì)是酸性酸性。 含有-H的硝基化合物存在下列共振結(jié)構(gòu)：R C H2N O2HR C H N O2R C H N O2R C H NOOR C H NOO第80頁/共88頁2、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) 脂肪