儀器分析期末復(fù)習(xí)簡(jiǎn)答題

1、緒論經(jīng)典分析方法與儀器分析方法有何不同？化學(xué)分析：即經(jīng)典分析，是利用化學(xué)反應(yīng)及其計(jì)量關(guān)系，確定被測(cè)物的組成和含 量。如：重量（沉淀）分析、容量（滴定）分析等；儀器分析：用精密儀器測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)以確定其化學(xué)組成、 含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)的一類分析方法，又稱為物理或物理化學(xué)分析法儀器的主要性能指標(biāo)的定義1）、精密度（重現(xiàn)性 precision/Reproducibility ）:數(shù)次平行測(cè)定結(jié)果的相互一 致性的程度一般用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示（RSD% ,精密度表征測(cè)定過(guò)程中隨機(jī)誤差的大小2）、靈敏度（sensitivity ）：儀器在穩(wěn)定條件下對(duì)被測(cè)量物微小變化的相應(yīng)，也 即儀器的輸出量與輸

2、入量之比3）、檢出限（檢出下限，limit of detection, LOD）：在適當(dāng)置信概率下被檢測(cè) 組分的最小量或最低濃度。最低檢出濃度：滿足最低檢測(cè)限要求時(shí)，進(jìn)樣供試 品溶液的濃度，常見單位：微克/毫升，納克/毫升，克/毫升【濃度單位】； 最低檢出量：最低檢出量=最低檢出濃度X進(jìn)樣量，常見單位：微克，納克【重 量單位】；最低檢出限：檢出限 DL是一種比值，用或ppm表示，等于最低 檢出濃度與樣品溶液濃度（通常是一個(gè)固定的限度值）的比值，因此只有在滿足 最低檢出濃度和最低檢出量的同時(shí)才能夠做出檢出限4）、線性范圍（linear range ）儀器的檢測(cè)信號(hào)與被測(cè)物質(zhì)濃度或質(zhì)量成線性關(guān)系的

3、范圍；即在一定的置信度 時(shí)，擬合優(yōu)度檢驗(yàn)不存在失擬的情況下，回歸直線所跨越的最大的線性區(qū)間 5）、選擇性（selectivity）:對(duì)單組分分析儀器而言，指儀器區(qū)分待測(cè)組分與非 待測(cè)組分的能力標(biāo)準(zhǔn)加入法的特點(diǎn)和用于定量分析時(shí)的注意事項(xiàng)答：標(biāo)準(zhǔn)加入法的特點(diǎn)：由于測(cè)定中非待測(cè)組分組成變化不大，可消除基體效應(yīng)帶來(lái)的影響。用于定量分析時(shí)的注意事項(xiàng)：待測(cè)組分濃度為零時(shí)，不能產(chǎn)生響應(yīng)。儀器輸 出信號(hào)與待測(cè)組分濃度符合線性關(guān)系簡(jiǎn)述三種定量分析方法的特點(diǎn)和應(yīng)用范圍工作曲線法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法、外標(biāo)法。特點(diǎn)：準(zhǔn)確、直觀，可消除一部分偶然誤差，需對(duì)照空白。適用于大多數(shù)定量分析。標(biāo)準(zhǔn)加入法：將已知的標(biāo)準(zhǔn)品加入到一定量的待

4、測(cè)樣品中，測(cè)得樣品和標(biāo)準(zhǔn)品的總響應(yīng)后，進(jìn)行定量分析。增量法。特點(diǎn)：可消除機(jī)體效應(yīng)帶來(lái)的影響。適用于待測(cè)組分濃度不為0,輸出信號(hào)與待測(cè)組分濃度符合線性關(guān)系的情況。內(nèi)標(biāo)法：特點(diǎn)：可消除樣品處理過(guò)程的誤差。適用條件：內(nèi)標(biāo)物和待測(cè)物性質(zhì)相近、濃度相近、有相近的響應(yīng)，內(nèi)標(biāo)物既不 干擾待測(cè)組分又不被其他雜志干擾。光譜分析法引論吸收光譜和發(fā)射光譜的電子能動(dòng)級(jí)躍遷的關(guān)系吸收光譜：當(dāng)物質(zhì)所吸收的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子核、原子或分子的兩個(gè)能級(jí)間躍遷所需的能量滿足 E =hv的關(guān)系時(shí)，將產(chǎn)生吸收光譜。M +hv M*發(fā)射光譜：物質(zhì)通過(guò)激發(fā)過(guò)程獲得能量，變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)原子或分子M* ,當(dāng)從激發(fā) 態(tài)過(guò)渡到低能態(tài)或基態(tài)時(shí)產(chǎn)

5、生發(fā)射光譜。M* M + hv線光譜和帶光譜分子光譜法是由 分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn)形式為 帶光譜（UV-Vis）、（ IR）、（ MFS）、（ MPS）原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子 能級(jí)的變化產(chǎn)生的，它的表現(xiàn)形式為 線光 譜（AES、 （AAS）、 （AFS、 （XFS 等。原子吸收光譜法畫出AAS結(jié)構(gòu)示意圖并給出各部分作用光源：發(fā)射被測(cè)元素的共振輻射原子化器：提供能量，使試樣干燥、蒸發(fā)并原子化單色器：將被測(cè)元素的共振吸收線與鄰近譜線分開檢測(cè)器，信號(hào)處理與顯示記錄火焰原子化法的燃?xì)狻⒅細(xì)獗壤盎鹧娓叨葘?duì)被測(cè)元素有何影響？化學(xué)計(jì)量火焰：由于燃?xì)馀c助燃?xì)庵扰c化學(xué)

6、計(jì)量反應(yīng)關(guān)系相近，又稱為中性火焰，這類火焰，溫度高、穩(wěn)定、干擾小背景低，適合于許多元素的測(cè)定。貧燃火焰：指助燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)計(jì)量的火焰，它的溫度較低，有較強(qiáng)的氧化性， 有利于測(cè)定易解離，易電離元素，如堿金屬。富燃火焰：指燃?xì)獯笥诨瘜W(xué)元素計(jì)量的火焰。 具特點(diǎn)是燃燒不完全，溫度略低 于化學(xué)火焰，具有還原性，適合于易形成難解離氧化物的元素測(cè)定；干擾較多， 背景高。原子譜帶變寬的影響因素。自然變寬：無(wú)外界因素影響時(shí)譜線具有的寬度多普勒（Doppler）寬度A u D （主要影響因素）：由原子在空間作無(wú)規(guī)熱運(yùn) 動(dòng)所致。故又稱熱變寬。.壓力變寬Au L （碰撞變寬）：由吸收原子與外界氣體分子之間的相互作用引起

7、。外界壓力愈大，濃度越高，譜線愈寬。同種粒子碰撞稱赫爾茲馬克（Holtzmank）變寬，異種粒子碰撞稱羅論茲（Lorentz）變寬。一般情況下，Au L 10-3 nm自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸 現(xiàn)象。場(chǎng)致變寬field broadening）:包括Stark變寬（電場(chǎng)）和Zeeman變寬（磁場(chǎng)）原子吸收光譜法的優(yōu)點(diǎn) p130靈敏度高，檢出限低；準(zhǔn)確度高；選擇性好；操作簡(jiǎn)便，分析速度；應(yīng)用廣泛；分析不同元素，必須使用不同元素?zé)?；?duì)于復(fù)雜樣品需要進(jìn)行化 學(xué)預(yù)處理原子吸收光譜法的干擾及其消除 p140一、物理干擾：指試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過(guò)程中，由于其物

8、理特性的變化而引起吸光度下降的效應(yīng)。消除方法：稀釋試樣；配制與被測(cè)試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液；采用標(biāo) 準(zhǔn)化加入法。2、化學(xué)干擾：指被測(cè)元原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物，影響 被測(cè)元素原子化。消除方法：選擇合適的原子化方法；加入釋放劑加入保護(hù)劑；加基體改進(jìn)劑分離法。3、電離干擾：指在高溫下原子會(huì)電離使基態(tài)原子數(shù)減少，吸收下降。 消除的方法：加入過(guò)量消電離劑。4、光譜干擾：指吸收線重疊。消除辦法：非共振線干擾，減小狹縫寬度或另選譜線；譜線重疊干擾，選其它分析線。5、背景吸收干擾：也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。消除辦法：連續(xù)光源校正背景； Zeaman效應(yīng)校正背景什么是銳線

9、光源？為什么要用銳線光源？銳線光源是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。當(dāng)同時(shí)滿足下列兩個(gè)條件 時(shí)，才能實(shí)現(xiàn)峰值吸收測(cè)量：(i)發(fā)射線半寬度小于吸收線半寬度；(ii)發(fā)射線 中心頻率恰好與吸收線的中心頻率重合。 在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度 很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。 這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄 的矩形，即峰值吸收系數(shù) Kv在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線 輪廓內(nèi)。這樣，求出一定的峰值吸收系數(shù)即可測(cè)出一定的原子濃度。電化學(xué)分析法構(gòu)成電位分析法的化學(xué)電池中兩電極分別稱為什么？各自的特點(diǎn)是什么？指示電極：在電化學(xué)池中用于反映離子濃度或變化的電極。參比電極：在溫度

10、、壓力恒定的條件下，其電極電位不受試液組成變化的影響、具有基本恒定電位數(shù)值的，提供測(cè)量電位參考的電極構(gòu)成電位分析法的化學(xué)電池中兩電極分別稱為什么？各自的特點(diǎn)是什么？指示電極：在電化學(xué)池中用于反映離子濃度或變化的電極。參比電極：在溫度、壓力恒定的條件下，其電極電位不受試液組成變化的影響、具有基本恒定電位數(shù)值的，提供測(cè)量電位參考的電極金屬基電極的共同特點(diǎn)是什么？電極上有電子交換反應(yīng)，即電極上有氧化還原反應(yīng)的存在薄膜電極的電位(膜電位)是如何形成的？用某些敏感膜分隔內(nèi)參比溶液及待測(cè)溶液，由于敏感膜與溶液離子的選擇性交換，使膜表面出現(xiàn)界面電位。氣敏電極在構(gòu)造上與一般離子選擇電極不同之處是什么？氣體通過(guò)

11、滲透膜，影響內(nèi)充溶液的化學(xué)平衡，造成某一離子濃度產(chǎn)生變化，氣敏 電極實(shí)際上已經(jīng)構(gòu)成了一個(gè)電池，這點(diǎn)是它同一股電極的不同之處。電位分析法的理論基礎(chǔ)是什么？它可以分成哪兩類分析方法？它們各有何特用一指示電極和一參比電極與試液組成電化學(xué)電池， 在零電流條件下測(cè)定電池的電動(dòng)勢(shì)，依此進(jìn)行分析的方法。其理論基礎(chǔ)是能斯特方程：o RT 1 cr.%H十亞1n分為直接電位法和電位滴定法；直接電位法：將指示電極、參比電極與待測(cè)溶液組成原電池，測(cè)量其電極電位差， 從Nernst公式求出被測(cè)離子活度。電位滴定法：根據(jù)滴定過(guò)程中指示電極電極電位的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的容量分 析法。何為TISAB花有哪些作用？TISAB

12、是總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑，維持試樣與標(biāo)準(zhǔn)試液有恒定的離子活度；使試液在 離子選擇電極適合的pH范圍內(nèi)，避免H+或OH-干擾；使被測(cè)離子釋放成為可檢 測(cè)的游離離子；消除陽(yáng)離子的干擾為什么用離子選擇電極測(cè)定牙膏中氟的含量？什么是標(biāo)準(zhǔn)加入法？簡(jiǎn)述其測(cè)定 氟的過(guò)程？采用氟離子選擇電極法測(cè)定氟含量，具有簡(jiǎn)便，快速，靈敏，選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，最低檢 出濃度為0.05mg/L,適用濃度范圍寬，在測(cè)定牙膏含氟量中取得良好效果.標(biāo)準(zhǔn)加入法：將已知的標(biāo)準(zhǔn)品加入到一定量的待測(cè)樣品中， 測(cè)得樣品和標(biāo)準(zhǔn)品的 總響應(yīng)后，進(jìn)行定量分析。(1)稱取牙悻約1.00g于100ml燒杯中I力1150ml匕。溶解。取卜液0.1mL加5mlTl

13、SAB, 45mlH2O混勻，測(cè)定Ex;2)加入O.5mlO.OO1MN3F標(biāo)準(zhǔn)溶液混勻，測(cè)定步驟：自紫外可見光譜法如何提高摩爾吸光系數(shù)值通過(guò)改變?nèi)軇?，PH值，溫度，波長(zhǎng)，分子結(jié)構(gòu)摩爾吸光系數(shù)的物理意義是什么？其大小和哪些因素有關(guān)？在吸光光度法中摩爾吸光系數(shù)有何意義？在實(shí)際應(yīng)用中，摩爾吸光系數(shù)e可作為定性鑒定的參數(shù)， 也可用以估量定量方法 的zhi靈敏度。摩爾吸光系數(shù)的大小與待測(cè)物、溶劑的性質(zhì)及光的波長(zhǎng)有關(guān)。8 值也是選擇顯色反應(yīng)的重要依據(jù)。待測(cè)物不同，則摩爾吸光系數(shù)也不同，所以， 摩爾吸光系數(shù)可作為物質(zhì)的特征常數(shù)劑不同時(shí)，同一物質(zhì)的摩爾吸光系。溶數(shù)也 不同，因此，在說(shuō)明摩爾吸光系數(shù)時(shí)，應(yīng)注明

14、溶劑。光的波長(zhǎng)不同，其吸光系數(shù) 也不同。單色光的純度越高，摩爾吸光系數(shù)越大。分子光譜如何產(chǎn)生？與原子光譜的主要區(qū)別它的產(chǎn)生可以看做是分子對(duì)紫外-可見光光子選擇性俘獲的過(guò)程，本質(zhì)上是分 子內(nèi)電子躍遷的結(jié)果。區(qū)別：分子光譜法是由分子中電子能級(jí)、振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 的變化產(chǎn)生的，表現(xiàn) 形式為帶光譜；原子光譜法是由原子外層或內(nèi)層電子 能級(jí)的變化產(chǎn)生的，它的 表現(xiàn)形式為線光譜。說(shuō)明有機(jī)化合物紫外光譜產(chǎn)生的原因，其電子躍遷有那幾種類型？吸收帶有那幾種類型？有機(jī)化合物的紫外-可見光譜決定于分子的結(jié)構(gòu)和分子軌道上電子的性質(zhì)。有機(jī)化合物分子的特征吸收波長(zhǎng)（入max）決定于分子的激發(fā)態(tài)與基態(tài)之間的能 量差躍遷類型與吸

15、收帶o-o-*發(fā)生在遠(yuǎn)紫外區(qū)，小于200nmn -（T*吸收峰有的在200nm附近，大多仍出現(xiàn)在小于200nm區(qū)域冗九* 一般在200nm左右，發(fā)生在任何具有不飽和鍵的有機(jī) 化合物分子nf九*一般在近紫外區(qū)，發(fā)生在含有雜原子雙鍵的不飽和有機(jī)化合物中。在分光光度法中，為什么盡可能選擇最大吸收波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)？因?yàn)樵趯?shí)際用于測(cè)量的是一小段波長(zhǎng)范圍的復(fù)合光，由于吸光物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光的吸收能力不同，就導(dǎo)致了對(duì) Beer定律的負(fù)偏離。吸光系數(shù)變化越大，偏離 就越明顯。而最大吸收波長(zhǎng)處較平穩(wěn)，吸光系數(shù)變化不大，造成的偏離比較少， 所以一般盡可能選擇最大吸收波長(zhǎng)為測(cè)量波長(zhǎng)。分光光度法中，引起對(duì) Lamber

16、t-Beer定律偏移的主要因素有哪些？如何讓克服 這些因素的影響偏離Lambert-Beer Law的因素主要與樣品和儀器有關(guān)。樣品：濃度（2）容齊I（3）光散射的影響；克服：稀釋溶液，當(dāng)c 0.01mol/L時(shí)與c的域性關(guān)系會(huì)發(fā)生偏差？Lambert-BM定律但定所有吸光質(zhì)點(diǎn)之間不發(fā)生相互作用. CLOlmcil/L時(shí).銘近質(zhì)點(diǎn) 彼此電荷分布，各組分之間的相互作用，導(dǎo)致吸收光譜改變，破壞吸注度。濃度之間的 函數(shù)關(guān)系，測(cè)量結(jié)果偏離Lambert-B*定律例磊ppn為什么示差分光光度法能準(zhǔn)確測(cè)量高含量組分？示差法不是以空門溶液不含排疆組分的溶液）作為參比溶液，而是栗用比特測(cè)溶液濃度 稍低的標(biāo)準(zhǔn)溶

17、液作為參比溶液，然后測(cè)顯待測(cè)溶液的吸光度，從而測(cè)出待測(cè)液的濃度，從而 大大提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確改.分子發(fā)光分析法簡(jiǎn)述分子熒光發(fā)射光譜的特征及熒光和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。將激發(fā)光波長(zhǎng)固定在最大激發(fā)光波長(zhǎng)處，然后掃描發(fā)射波長(zhǎng)，測(cè)定不同發(fā)射波 長(zhǎng)的熒光強(qiáng)度，即得到熒光發(fā)射光譜物質(zhì)分子能發(fā)射熒光的條件:分子對(duì)激發(fā)光必須有強(qiáng)的吸收;分子具有較高的熒光效率。1共朝雙鍵結(jié)構(gòu)共匏雙鍵結(jié)構(gòu)的分子中 71-兀*躍遷，在UV光區(qū)具 有較強(qiáng)吸收。同時(shí)江*的壽 命較短，分子碰撞頻率減 少，不利于外轉(zhuǎn)換，有利 熒光發(fā)射。體系的共匏度增加，熒光-波長(zhǎng)紅移，效率增大1 2剛性共平面結(jié)構(gòu)1剛性結(jié)構(gòu)可以減少分子的振動(dòng)，使分子間相互作 用

18、減少，外轉(zhuǎn)換可能性減少，所以熒光增強(qiáng)；而分 子的共平面會(huì)增強(qiáng)分子共趣度。3苯環(huán)上取代基的影響芳香環(huán)上的有取代基:給電子基團(tuán)（-0H、-OR、CN、-NH?、-NRj等）會(huì)與芳香環(huán)形成P-7T共朝，增強(qiáng)了電子共輒程度,使熒光增強(qiáng).吸電子基團(tuán)（-COOH. -NO. -C=O、鹵素等），會(huì)削 弱電子共匏性，熒光會(huì)減弱其它基團(tuán)（-$0孫-NHJ, -R）不影響熒光具有哪些分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)有較高的熒光效率？具有冗*冗躍遷的共腕化合物分子產(chǎn)生熒光必須具備的條件 p91分子必須具有與所照射的輻射頻率相適應(yīng)的結(jié)構(gòu)，才能吸收激發(fā)光； 分子吸收了與其本身特征頻率相同的能量之后，必須具有一定的熒光量子產(chǎn) 率為什么分

19、子熒光分析法的靈敏度比分子吸光法的要高？與分子吸光法相比，熒光是從入射光的直角方向檢測(cè)，即在黑背景下檢測(cè)熒光的發(fā)射，所以一般來(lái)說(shuō)，熒光分析的靈敏度要比分子吸收法高 24個(gè)數(shù)量級(jí)，它的 測(cè)定下限在0.10.001ug/mL之間影響熒光強(qiáng)度的因素和熒光猝滅的主要類型p93影響熒光強(qiáng)度的因素： 溶劑：溶劑極性的影響；溫度 一一低溫下測(cè)定，提高靈敏度；pH值的影響；內(nèi)濾光作用和自吸收現(xiàn)象；散射光的影響：應(yīng)注意Raman光的干擾熒光猝滅的主要類型：碰撞猝滅靜態(tài)猝滅轉(zhuǎn)入三重態(tài)的猝滅發(fā)生電荷轉(zhuǎn) 移反應(yīng)的猝滅熒光物質(zhì)的自猝滅熒光分析法的特點(diǎn)p97靈敏度高（提高激發(fā)光強(qiáng)度，可提高熒光強(qiáng)度），達(dá) ng/ml ；選

20、擇性強(qiáng)（比較容易排除其它物質(zhì)的干擾）；試樣量少，方法簡(jiǎn)便；提供比較多的物理參數(shù)(el c 0.05)熒光定量分析的理論依據(jù)及分析方法； I f = f ? a If = K 24,定量分析方法標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量分析依據(jù)：If = K 以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃 度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線4,定量分析方法標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比法如果試樣數(shù)量不多，可用比較法進(jìn)行測(cè)量。配一標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為 Cs, Cs與未知液濃度Cx相近, 并在相同條件下測(cè)定它們的熒光強(qiáng)度。Fs -Fs0= k cs(1)Fx -Fx0= k cx(2)cx = cs?( Fx -Fx0 ) / (Fs -Fs0)熒光分析法與UV-VIS的比較相同點(diǎn)

21、：都是分子光譜，都需要吸收紫外-可見光，產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷。不同點(diǎn)：熒光法檢測(cè)的是物質(zhì)經(jīng)紫外-可見光照射后發(fā)射出的熒光的強(qiáng)度 (F), 是發(fā)射光譜；UUVis法檢測(cè)的是物質(zhì)對(duì)紫外-可見光的吸收程度(A),是吸收光譜；熒光法定量測(cè)定的靈敏度比UV-Vis法高了解什么是拉曼散射光，瑞利散射光，如何避免其影響；拉曼散射光：在光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變的同時(shí)，光子將部分能量轉(zhuǎn)給物質(zhì)分子， 或從物質(zhì)分子得到能量，物質(zhì)分子的能量會(huì)發(fā)生改變。拉曼散射光的波長(zhǎng)接近熒 光波長(zhǎng)，在測(cè)定時(shí)，熒光光譜會(huì)與這一散射光有部分重疊，干擾較大?？赏ㄟ^(guò)選 用適當(dāng)激發(fā)光波長(zhǎng)的方法予以消除。瑞利散射光(Rayleigh Scatterin

22、g light)：光子和物質(zhì)分子碰撞時(shí)，未發(fā)生能量的 交換，僅光子運(yùn)動(dòng)方向發(fā)生改變。熒光量子產(chǎn)率。有哪些結(jié)構(gòu)的物質(zhì)熒光量子效率較高。紅外吸收光譜法一例I為什么實(shí)際測(cè)得吸收峰數(shù)目遠(yuǎn)小于理論計(jì)算的振動(dòng)自由度？,沒有偶極矩變化的振動(dòng)不產(chǎn)生紅外吸收，即非紅外活性工,相同頻率的振動(dòng)吸收重疊，即簡(jiǎn)并工/儀器分辨率不夠高：d有些吸收帶落在儀錯(cuò)檢測(cè)范國(guó)之外.解釋名詞：基團(tuán)頻率區(qū) 指紋區(qū) 相關(guān)峰基團(tuán)頻率區(qū)：在40001300cm-1范圍內(nèi)的吸收峰，有一 共同特點(diǎn)：既每一吸 收峰都和一定的官能團(tuán)相對(duì)應(yīng)，因此稱為基團(tuán)頻率區(qū)指紋區(qū)：在1300400cm-1范圍內(nèi)，雖然有些吸收也對(duì)應(yīng)著某些官能團(tuán)， 但大量 吸收峰僅顯示

23、了化合物的紅外特征，猶如人的指紋，故稱為指紋區(qū)相關(guān)峰：同一種分子的基團(tuán)或化學(xué)鍵振動(dòng)， 往往會(huì)在基團(tuán)頻率區(qū)和指紋區(qū)同時(shí)產(chǎn) 生若干個(gè)吸收峰。這些相互依存和可以相互佐證的吸收峰稱為相關(guān)峰。簡(jiǎn)述紅外吸收光譜定性和結(jié)構(gòu)分析的依據(jù)。不同種類的有機(jī)化合物，因?yàn)榫哂胁煌墓倌軋F(tuán)，因此能夠吸收不同波長(zhǎng)的紅外 光，在紅外光譜圖中呈現(xiàn)不同的特征吸收峰。 根據(jù)紅外光譜圖中特征吸收峰的出 現(xiàn)與否，既可判斷有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特征 。何謂特征吸收峰？影響吸收峰強(qiáng)度的主要因素是什么？在40001300cm1范圍內(nèi)的吸收峰，有一共同特點(diǎn)：既每一吸收峰都和一定的官能團(tuán)相對(duì)應(yīng)。此范圍稱基團(tuán)頻率區(qū)，此范圍內(nèi)的峰稱為基團(tuán)的特征吸收峰影響

24、因素：與分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性與極性有關(guān)；與分子的偶極矩有關(guān)紅外譜圖解析的三要素是什么？位置、強(qiáng)度、峰形。簡(jiǎn)述紅外譜圖解析的步驟、要素、順序(1)檢查光譜圖是否符合要求。基線的透過(guò)率在90流右；最大的吸收峰不應(yīng)成平頭峰。(2)排除可能出現(xiàn)的“假譜帶”。常見的有H2Oft 3400、1640和650cm-1的吸收。CO2& 2360和 667cm-1 的吸收。(3)收集試樣的有關(guān)數(shù)據(jù)和資料。(4)確定未知物的不飽和度。=1+n4+(n3-n1)/2鏈狀飽和脂肪族化合物不飽和度為 0;一個(gè)雙鍵或一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)的不飽和度為 1;一個(gè)三鍵或兩個(gè)雙鍵的不飽和度為 2;一個(gè)苯環(huán)的不飽和度為4。(5)譜圖解析先從基

25、團(tuán)頻率區(qū)的最強(qiáng)譜帶開始， 推測(cè)未知物可能含有的基團(tuán)，判斷不可 能含有的基團(tuán)。再?gòu)闹讣y區(qū)的譜帶進(jìn)一步驗(yàn)證，找出可能含有基團(tuán)的相關(guān)峰，用一組相關(guān) 峰確認(rèn)一個(gè)基團(tuán)的存在。綜合其他分析數(shù)據(jù)進(jìn)一步確認(rèn)，與標(biāo)準(zhǔn)譜圖核對(duì)。如何利用紅外吸收光譜區(qū)別烷姓、烯姓？如何利用紅外吸收光譜鑒別烷短、端粒，燃燒？烷煌主要特征峰出現(xiàn)在約3QMr2800cml烯羥主要特把峰出現(xiàn)在約1680-1620 cm-1煥煌主要特征峰出現(xiàn)在約21CXT2260 cm1烷燃主要特征崢工C-H崢位3000-2850CT. 8 C-H蜂位？480-1350cm-l.烯煌主要特征峰v =C41峰位3100-3000cm-1, v SC峰位均在1

26、650 cm-1, y =C-H峰位 100650 cm-1飲坪主要特征峰* =CH峰位3333-3267cm-l, 丫 C三C峰位在2250-2100cm-1-且是 煥燒的高發(fā)特征蜂.如何用紅外光譜鑒別皴屐、酯、酸酊？瘦酸的特征吸收峰為vOH、vUO及yOH峰口 vOH(單體3550 cm-乂尖銳卜 VOH 二聚體)340卜2500(寬而散)，vC=O(單體1760 CfD-1 - V55C-O (一聚 體口711T1700 cm-1，浚酸的YQH峰位在955915 cm-1范圍內(nèi)為一寬譜帶，其 形狀較獨(dú)特口酯的特征吸收峰為vC-O、VJ0七峰,具體峰位值是：vC=(r1735cm 1 (S

27、); vcj1300-1000cm-l (S) vase pt峰的強(qiáng)度大而寬是其特征.酸酊的利征吸收峰為v3K=口、vsC=O雙峰二具體峰位值是：vasC=O 1850-1800 om-1 * vsC=O17fi(T1740 cm 1 (5)f 兩峰之間相距約 60 cm l紅外光譜法的特點(diǎn)及局限性p54優(yōu)點(diǎn):分析特性好；分析速度快；重現(xiàn)性好，用量少局限性；有些物質(zhì)不產(chǎn)生紅外吸收，不用紅外鑒定有些指紋峰不能指認(rèn)，定性分析靈敏度、準(zhǔn)確度低影響吸收峰強(qiáng)度的主要因素是什么？振動(dòng)能級(jí)的躍遷幾率；分子振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化(紅外吸收峰的強(qiáng)度取決于分子躍遷幾率和振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化，振動(dòng)時(shí)分子偶極矩的變化越小，

28、譜帶強(qiáng)度也就越弱)何謂基團(tuán)頻率？不同化合物分子中同一種基團(tuán)振動(dòng)頻率非常相近，都在一較窄的頻率區(qū)間出現(xiàn)吸收頻率，其頻率為基團(tuán)頻率。羥基、姓基、跋基伸縮振動(dòng)頻率各有哪些特征？羥基 O-H 3200 3650 cm -1姓:基C-H : 3000cm -1,不飽和碳的碳?xì)渖炜s振動(dòng)（雙鍵、三鍵及苯環(huán)）。染基（C = O ） : 16501900cm 1產(chǎn)生紅外吸收的條件 p54（1）分子吸收的輻射能與其能級(jí)躍遷所需能量相等；（2）分子發(fā)生偶極距的變化（耦合作用）。只有發(fā)生偶極矩變化的振動(dòng)才能產(chǎn)生可觀測(cè)的紅外吸收光譜，稱紅外活性。紅外光譜法對(duì)試樣的要求 p70單一組分純物質(zhì)，純度 98%;樣品中不含水，

29、水本身有紅外吸收，會(huì)嚴(yán)重干擾樣品譜圖；要選擇合適的濃度和測(cè)試厚度，使大多數(shù)吸收峰透射比處于10%80%。IR與UV-VIS的異同點(diǎn)相同點(diǎn)：都是分子吸收光譜不同點(diǎn)：UV-Vis是基于價(jià)電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的電子光譜；主要用于具有共腕體 系的化合物的研究IR則是分子振動(dòng)能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的振動(dòng)光譜 ；主要用于振動(dòng)中伴隨有偶極矩變化的有機(jī)化合物的研究1.官能團(tuán)區(qū)與指紋區(qū)是如何劃分的？在光譜解析時(shí)有何作用？將紅外光譜中4000UOOond的區(qū)域稱為官能團(tuán)區(qū)；1300400 071的區(qū)域稱為指 紋區(qū).官能團(tuán)區(qū)在光譜解析時(shí)作用之I?找特征蜂,確定官能團(tuán)及化合物類別.指紋區(qū)在光譜解析時(shí)作用；查找相關(guān)峰，進(jìn)一步確定

30、官能團(tuán)；化合物比蟆鑒別.4.3紅外區(qū)分為哪幾個(gè)區(qū)域？它們對(duì)分析化學(xué)的重要性如何？紅外區(qū)分為近紅外光譜區(qū)，中紅外光譜區(qū)，遠(yuǎn)紅外光譜區(qū)近紅外光譜區(qū)可用于微量水、醇、酚、有機(jī)酸等化合物的定量測(cè)定.中紅外光譜區(qū)應(yīng)用最為廣泛.可用于化合物定性和結(jié)構(gòu)分析。遠(yuǎn)紅外光譜區(qū)可用于無(wú)機(jī)物的分析，核磁共振波譜法影響化學(xué)位移的各種因素 p200誘導(dǎo)效應(yīng)：與質(zhì)子相連元素的電負(fù)性越強(qiáng)，吸電子作用越強(qiáng)，使氫核周圍電子 云密度降低，屏蔽作用減弱，NMR吸收峰在低場(chǎng)、化學(xué)位移增大共腕效應(yīng)：使氫核周圍電子云密度增加，則磁屏蔽增加，共振吸收移向高場(chǎng)；反之，共振吸收移向低場(chǎng)磁各向異性：碳碳三鍵九電子云呈筒型分布，形成環(huán)電流，感應(yīng)磁場(chǎng)

31、與外加磁 場(chǎng)方向相反，三鍵上的H質(zhì)子處于屏蔽區(qū)，屏蔽效應(yīng)較強(qiáng)，使三鍵上H質(zhì)子的共 振信號(hào)移向較高的磁場(chǎng)區(qū)，其6 = 23氫鍵效應(yīng)：當(dāng)分子形成氫鍵時(shí)，氫鍵中的質(zhì)子的信號(hào)明顯地移向低磁場(chǎng)，使化學(xué)位移6變大簡(jiǎn)述核磁共振產(chǎn)生的條件當(dāng)提供自旋體系一定的能量，則處于低能級(jí)自旋態(tài)的核可以吸收能量而躍遷到高 能級(jí)自旋態(tài)。通常這個(gè)能量可由照射體系用的電磁波來(lái)提供。當(dāng)照射樣品的電磁波的能量hv正好等于兩個(gè)核磁能級(jí)的能量差？E時(shí)，低能級(jí)的核就會(huì)吸收頻率為 v的射頻電磁波而躍遷到高能級(jí)，從而產(chǎn)生核磁共振吸收信號(hào)，發(fā)生核磁共振的 條件是 v=(1/2) Y H0O質(zhì)譜分析法簡(jiǎn)述質(zhì)譜一章的主要內(nèi)容離子源的作用是什么？試述

32、電子電離源(EI)和化學(xué)電離源(CI)的原理和特點(diǎn)p404離子源的作用是將進(jìn)樣系統(tǒng)引進(jìn)的氣態(tài)樣品分子轉(zhuǎn)化為離子。EI原理：使用高能電子束從試樣分子中撞出一個(gè)電子而產(chǎn)生正離子特點(diǎn)：電離效率高，靈敏度高；離子碎片多，有豐富的結(jié)構(gòu)信息；有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì) 譜圖庫(kù)；但常常沒分子離子峰；只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物。CI原理：通過(guò)離子-分子反應(yīng)，轉(zhuǎn)移一個(gè)質(zhì)子給試樣或由試樣移去一個(gè) H+或電子, 試樣變成帶+1電荷的離子，即M+H+和M -H+離子特點(diǎn)：準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng)，可獲得分子量信息；譜圖簡(jiǎn)單；但不能進(jìn)行譜庫(kù) 檢索，只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物簡(jiǎn)述質(zhì)譜常用的離子源有哪些，各有何特點(diǎn)？說(shuō)出質(zhì)譜儀常用的5個(gè)電離源

33、和真空系統(tǒng)的作用電離源：電子電離源EI原理：使用高能電子束從試樣分子中撞出一個(gè)電子而產(chǎn) 生正離子特點(diǎn)：電離效率高，靈敏度高；離子碎片多，有豐富的結(jié)構(gòu)信息；有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì) 譜圖庫(kù)；但常常沒分子離子峰；只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物。化學(xué)電離源CI原理：通過(guò)離子-分子反應(yīng)，轉(zhuǎn)移一個(gè)質(zhì)子給試樣或由試樣移去一個(gè)H+或電子，試樣變成帶+1電荷的離子，即M+H+和M-H+離子特點(diǎn)：準(zhǔn)分子離子峰強(qiáng)，可獲得分子量信息；譜圖簡(jiǎn)單；但不能進(jìn)行譜庫(kù) 檢索，只適用于易氣化、熱穩(wěn)定的化合物大氣壓化學(xué)電離 APCI:在氣體輔助下，溶劑和樣品流過(guò)進(jìn)樣器，在進(jìn)樣器內(nèi)有 一加熱器使溶劑和樣品加熱汽化，從進(jìn)樣器出口噴出，在進(jìn)樣器出口處

34、有一電針， 通過(guò)電針電暈放電，使溶劑離子化，溶劑離子再與樣品分子發(fā)生分子一離子反應(yīng)， 使樣品離子化。特點(diǎn)：1.產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子峰(M+H+ 2.適用于熱穩(wěn)定極性較小的化合物分析 3. 應(yīng)用：與液相色譜儀聯(lián)用電噴霧電離源ESI特點(diǎn)：1.產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子峰 M+H+ M+Na+ M+K+2適用于極性化合物熱不穩(wěn)定化 合物的分析；3.應(yīng)用：與液相色譜儀聯(lián)用?；|(zhì)輔助激光解吸電離源特點(diǎn)：軟電離，可得到分子量信息，適用于蛋白質(zhì) 等大分子的分析，近年在小分子分析應(yīng)用有較快的發(fā)展。真空系統(tǒng)的作用保證質(zhì)譜儀離子產(chǎn)生及經(jīng)過(guò)的系統(tǒng)處于高真空的狀態(tài)。質(zhì)譜分析法的概念質(zhì)譜分析法是將樣品分子轉(zhuǎn)變成氣態(tài)離子，然后按照離子的質(zhì)

35、荷比(m/z)大小,對(duì)離子進(jìn)行分離和檢測(cè)，并作定性或定量分析的方法。為何質(zhì)譜儀需要高真空？(1)大量氧會(huì)燒壞離子源的燈絲；(2)用作加速離子的幾千伏高壓會(huì)引起放電；(3)引起額外的離子-分子反應(yīng)，改變裂解模型，譜圖復(fù)雜化；(4)影響靈敏度。雙聚焦質(zhì)量分析器、四極桿質(zhì)分析器、飛行時(shí)間質(zhì)量分析器及申級(jí)質(zhì)譜法的特 點(diǎn)。雙聚焦質(zhì)量分析器：分辯率高；體積大；價(jià)格昂貴四極桿質(zhì)分析器：重現(xiàn)性好，線性范圍寬，適用于定量分析；體積小，價(jià)格較 低；分辨率低，質(zhì)量范圍小飛行時(shí)間質(zhì)量分析器：質(zhì)量范圍寬，有高、低分辨率兩種結(jié)構(gòu)；重現(xiàn)性差，主 要用于定性分析；適用于蛋白質(zhì)等大分子的分析審級(jí)質(zhì)譜法：有極高的靈敏度和特異性質(zhì)

36、譜儀由哪幾部分組成？各部分的作用是什么？(劃出質(zhì)譜儀的方框示意圖)克空系統(tǒng)作用：保證質(zhì)譜儀離子產(chǎn)生及經(jīng)過(guò)的系統(tǒng)處于高穴空狀態(tài)，進(jìn)樣系統(tǒng)作用：高效重復(fù)地將樣品引入到離子源中并且不能造成出空度的降低口高廣源作用:將進(jìn)樣系統(tǒng)引入的氣系樣品分手轉(zhuǎn)化成離fo 質(zhì)量分析罌作用；依據(jù)不同力式,將樣品離子按履荷比m/工分開. 檢測(cè)系統(tǒng)作用:檢喇米白質(zhì)量分析牌的離/流并轉(zhuǎn)化成電信號(hào). 播示系統(tǒng)作用:接收來(lái)自檢測(cè)系統(tǒng)的電信號(hào)井兄示在屏幕h.四極桿質(zhì)量分析器如何實(shí)現(xiàn)質(zhì)譜圖的全掃描分析和選擇離子分析？當(dāng)U/V維持一定值時(shí)，某一個(gè)U或V值對(duì)應(yīng)只有一個(gè)離子能通過(guò)四極桿； 連續(xù) 改變U或V值，可得到一張全掃描圖，可用于定性

37、；固定一個(gè)或多個(gè)U值，可得到高靈敏度的分析結(jié)果，可用于定量色譜法引論色譜法:利用樣品混合物中各組分性噴或結(jié)構(gòu)的差異,兩相對(duì)組分的相對(duì)作用力也有差 異.使各組分的遷移速率不同,最終使混合物得到分離.是特別適合于復(fù)雜混合物的分離分析技術(shù)I原理：在色譜分析過(guò)程中.溶質(zhì)和兩相的吸引力是分子間的作用力，包括色散力，透b 效應(yīng)、場(chǎng)間效應(yīng)、氫鍵力和路易斯酸堿相互作用.對(duì)于離于,還有離子間的靜電吸引Al 被檢強(qiáng)吸引在固定相上的溶質(zhì)相對(duì)滯后于較強(qiáng)地吸弓I在流動(dòng)相中的溶質(zhì).隨著移動(dòng)的， 縣進(jìn)行與多次分配，使混合物中的各組分得到分離，F(xiàn)用吸附劑淺面對(duì)不同蛆分的物理吸附性能的空坤進(jìn)行分離的色譜費(fèi)利用不同組分在兩相中有

38、不同分配系數(shù)進(jìn)行分離利用離子交換原理進(jìn)行分離利用多孔性物質(zhì)對(duì)不同大小分子的排阻作用而達(dá)到分離目的（新分離技術(shù)）利用不同組分與固定相的高專屬性親和力進(jìn)行分離，常用丁蛋白偵分離衡量色譜柱柱效能的指標(biāo)是理論塔板數(shù)，衡量色譜柱選擇性的指標(biāo)是選擇因子 （相對(duì)保留值）色譜法常用的定量分析方法有哪些？各方法的特點(diǎn)及適用條件9.色譜法常用的定量分析方法有哪些？各方法的特點(diǎn)及適用條件L峰而禊歸一化法一樣中所仃組分全出峰時(shí)，需校正因子，不需標(biāo)準(zhǔn)品.操作條件對(duì)其不 影響,適用1學(xué)組分同時(shí)定盤由定，之處用法H不用曲純讓其口標(biāo)組分式他組分分離時(shí)，操作簡(jiǎn)單，不露校正因子需字標(biāo) 準(zhǔn)品，操件裝件要求嚴(yán)格一適用于k批量樣品迎I

39、定.工內(nèi)掘遼：Uh71分上內(nèi)小期I如冬分衰廿，樣品IM處理紅雜，不施校正口了，需要標(biāo)濯品a 克服了實(shí)驗(yàn)條件和進(jìn)樣量變化帶來(lái)的誤差，適用戶微注殂分的樣品分析.從色譜流出曲線上可以得到哪些信息 p304根據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)可以判斷樣品中所含組分的最少個(gè)數(shù)根據(jù)色譜峰的保留值可以進(jìn)行定性分析根據(jù)色譜峰的面積或峰高可以進(jìn)行定量分析色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾仁窃u(píng)價(jià)色譜柱分離效能的依據(jù)色譜峰兩峰間的距離是評(píng)價(jià)固定相（或流動(dòng)相）選擇是否合適的依據(jù)什么是色譜法？色譜法作為分析法具有什么特點(diǎn)？適合于復(fù)雜混合物的一種分離分析技術(shù)。特點(diǎn)：分離效率高、靈敏度高、分析速度快、應(yīng)用范圍廣什么是氣相色譜法和液相色譜法？氣體為流動(dòng)

40、相的色譜稱為氣相色譜；液體為流動(dòng)相的色譜稱為液相色譜衡量色譜柱柱效指標(biāo)是什么？衡量色譜柱選擇性指標(biāo)是什么？理論塔板數(shù)和理論塔板高度是衡量柱效的指標(biāo)。理論塔板數(shù)n越大、理論塔板高度H越小、色譜峰越窄，則柱效越高。選擇因子表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說(shuō)明柱子的選擇性越好。如何評(píng)價(jià)色譜分離效能？如何判斷分離完全？在同一色譜柱中，兩組峰的保留值很近，峰很窄，這是為什么？應(yīng)該如何改善？色譜柱的總分離效能指標(biāo)是分離度（R） 。R1時(shí)，兩峰有部分重疊；R=1時(shí)，分 離程度可達(dá)98% R=1.5時(shí)，分離程度可達(dá)99.7%。通常將R=1.5作為相鄰兩組 分完全分離的標(biāo)志。當(dāng)兩組分的保留值很接近，且峰很

41、窄，其原因是固定相選擇 性不好，更換固定相。色譜法作為分析法最大的特點(diǎn)是什么？分離效率高。靈敏度高：可以檢測(cè)出 pg.g-1（10-12）級(jí)甚至更低的量。分析速度 快，應(yīng)用范圍廣，分離和測(cè)定一次完成；可以和多種波譜分析儀器聯(lián)用.（7）易于自動(dòng)化，可在工業(yè)流程中使用.按固定相外形不同色譜法是如何分類的？1）固定相呈平板狀的色譜法稱為平面色譜法：薄層色譜法紙色譜法2）固定相裝于柱內(nèi)的色譜法稱柱色譜法：毛細(xì)管柱色譜法，填充柱法保留時(shí)間、死時(shí)間及調(diào)整保留時(shí)間的關(guān)系是怎樣的？調(diào)整保留時(shí)間（tr ）=保留時(shí)間（t）-死時(shí)間（tr 0）分配系數(shù)在色譜分析中的意義是什么？意義：定溫定壓下，分配系數(shù) K值大的組

42、分，在柱內(nèi)移動(dòng)的速度慢，滯留在固定 相中的時(shí)間長(zhǎng)，后流出柱子；反之，則先流出柱子。分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù) ； 什么是選擇因子？它表征的意義是什么？即相對(duì)保留值，指待測(cè)的兩個(gè)組分的調(diào)整保留時(shí)間之比稱為選擇因子。其值恒大于1。意義：表示兩組分在給定柱子上的選擇性，值越大說(shuō)明柱子選擇性越好。什么是分配比（即容量因子）？它表征的意義是什么？分配比（即容量因子）是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量比。意義：是衡量色譜柱對(duì)被分離組分保留能力的重要參數(shù)。同一色譜柱對(duì)不同物質(zhì)的柱效能是否一樣同一色譜柱對(duì)不同物質(zhì)的柱效能是不一樣的。 在說(shuō)明柱效時(shí)，除注明色譜條件外,

43、還應(yīng)指出是對(duì)什么物質(zhì)而言。塔板理論對(duì)色譜理論的主要貢獻(xiàn)是怎樣的？用熱力學(xué)觀點(diǎn)形象的描述了組分在色譜柱中的分配平衡和分離過(guò)程；導(dǎo)出了流出曲線的數(shù)學(xué)模型，并成功解釋了流出曲線的形狀及濃度極大值的位置；提出了計(jì)算和評(píng)價(jià)柱效的參數(shù)。什么是分配比（即容量因子）？它表征的意義是什么？分配比（即容量因子）是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量比。意義：是衡量色譜柱對(duì)被分離組分保留能力的重要參數(shù)理論塔板數(shù)和理論塔板高度是衡量柱效的指標(biāo)，色譜柱的柱效隨理論塔板數(shù)的增加而增加，隨理論塔板高度的增大而減小。速率理論的簡(jiǎn)式，影響板高的是哪些因素？H A + B/ + Cu /

44、ll流動(dòng)相的線速（u）、渦流擴(kuò)散系數(shù)（A）、分子擴(kuò)散系數(shù)（B）、傳質(zhì)阻力項(xiàng)系 數(shù)（C一般實(shí)驗(yàn)室通常備用哪三種色譜柱，基本上能應(yīng)付日常分析需要？非極性、中極性、強(qiáng)極性三種色譜。氣相色譜法氣相色譜儀的五大系統(tǒng)分別是什么？載氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、控制溫度系統(tǒng)、以及檢測(cè)和記錄系統(tǒng)氣相色譜法適合分析什么類型的樣品？沸點(diǎn)500以下、易揮發(fā)，相對(duì)分子質(zhì)量400以下且熱穩(wěn)定性好的樣品氣相色譜法各檢測(cè)器適于分析的樣品？熱導(dǎo)檢測(cè)器：幾乎所有物質(zhì)都有響應(yīng)，通用性好氫火焰檢測(cè)器：大多數(shù)含碳有機(jī)化合物電子捕獲檢測(cè)器：具有電負(fù)性物質(zhì)，如：含鹵素、硫、磷、氟等物質(zhì)氮磷檢測(cè)器：一般用于檢測(cè)樣品中的農(nóng)藥，如：氮、磷等火焰

45、光度檢測(cè)器：含磷、硫的有機(jī)物哪類固定液在氣相色譜法中最為常用？硅氧烷類最為常用，使用溫度范圍寬 （50350 C）,硅氧烷類經(jīng)不同的基團(tuán)修飾 可得到不同極性的固定相。氣相色譜法對(duì)固定液的要求 p321選擇性好；有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性； 對(duì)試樣各組分有適當(dāng)?shù)娜芙饽芰?；在操作條件下有較低的蒸汽壓，以免流失太快氣相色譜法對(duì)固定液的選擇 p325極性物質(zhì)：擇極性固定液；非極性物質(zhì)：擇非極性固定液；非極性和極 性混合物試樣：選擇極性固定液；復(fù)雜混合物：使用兩種或以上固定液；完 全分離的前提下，優(yōu)先選擇非極性柱內(nèi)標(biāo)法對(duì)內(nèi)標(biāo)物的要求 p341不存在試樣中；內(nèi)標(biāo)物是高純化合物；內(nèi)標(biāo)物與樣品能互溶但無(wú)化學(xué)

46、反 應(yīng)；分子結(jié)構(gòu)、保留值與檢測(cè)響應(yīng)最好與待測(cè)組分接近；內(nèi)標(biāo)物必須能與 樣品中各組分完全分離氣相色譜法固定相的選擇原則是什么？CD似相潛原則1）分離小極性物質(zhì)，一般選用非極性固定液C沸點(diǎn)低的先流出）2）分離慢性物質(zhì)，選用極性固定液極性小的先流出）3）分離極性和極性海合物.般選用極性固定液工非極性先流出）4）分離能形成氫鍵的試樣，一股選用極性或氫誼型固定液（不易形成氫髭的先流出）5）分離旦雜的難分離物質(zhì),可選用兩種或以上的洞臺(tái)固定酒僉分離的前捉下，優(yōu)先選擰上極性樸程序升溫適合分離什么樣品？為什么要用程序升溫？程序升溫指一個(gè)分析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫做線性或非線性變化，以達(dá)到用最短的時(shí)間獲得最

47、佳分離的目的，適合分離沸點(diǎn)范圍很寬的混合物。提高分離效能、縮短分析時(shí)間。 &氣相色憎分離操作條件選擇中哪兩個(gè)因素是對(duì)分離影響最大的？柱溫的選擇和固定定的選擇液相色譜法什么是高效液相色譜儀，為什么的它的效率比較高HPLC是在經(jīng)典液相色譜基礎(chǔ)上，引入了氣相色譜的理論，在技術(shù)上采用了高壓 泵，高效固定相和高靈敏度檢測(cè)器，因而具備速度快，效率高，靈敏度高，操作 自動(dòng)化的特地。比起經(jīng)典液相色譜法，高效液相色譜法的最大優(yōu)點(diǎn)在于高速， 高 效，高靈敏度，高自動(dòng)化。分配色譜固定相和流動(dòng)相選擇的原則？第一，固定相的極性與分析物質(zhì)的極性粗略匹配，用極性明顯不同的流動(dòng)相洗脫； 第二，流動(dòng)相的極性與分析物質(zhì)的極性相匹

48、配，用極性明顯不同的固定相； 第三，固定相與分析物質(zhì)的極性極為相似，僅由流動(dòng)相極性差異使分析物質(zhì)沿 柱移動(dòng)。正相色譜適宜于分離極性化合物，反相色譜則適宜于分離非極性或弱極性化合 物。反相鍵合相色譜的保留機(jī)制是什么？把非極性烷基鍵合相看作一層鍵合在硅膠表面上的十八烷基的“分子毛”，這種“分子毛”有較強(qiáng)的疏水特性。當(dāng)極性溶劑作為流動(dòng)相來(lái)分離含有極性官能團(tuán)的有機(jī)化合物時(shí)，一方面，分子中的非極性部分與固定相表面的疏水烷基產(chǎn)生締合 作用，使它保留在固定相中；而另一方面，被分離物的極性部分受到極性流動(dòng)相 的作用，促使它離開固定相，并減少其保留作用。兩種作用力之差，決定了被測(cè) 分子在色譜中的保留行為。簡(jiǎn)述反

49、相鍵合相色譜的分離機(jī)理 p321答：反相鍵合相色譜的分離機(jī)理，可用所謂疏溶劑作用理論來(lái)解釋。這種理論是 把非極性烷基鍵合相看作一層鍵合在硅膠表面上的十八烷基的 “分子毛”，這種“分子毛”有較強(qiáng)的疏水特性。當(dāng)用極性溶劑作為流動(dòng)相來(lái)分離含有極性官能團(tuán) 的有機(jī)化合物時(shí)，一方面，分子中的非極性部分與固定相表面的疏水烷基產(chǎn)生締 合作用，使它保留在固定相中；而另一方面，被分離物的極性部分受到極性流動(dòng) 相的作用，促使它離開固定相，并減小保留作用。顯然，兩種作用力之差，決定 了被測(cè)分子在色譜中的保留行為。高效液相色譜與氣相色譜比較的優(yōu)點(diǎn)氣相色譜法分析對(duì)象只限于分析氣體和沸點(diǎn)較低的化合物，而高效液相色譜可 以對(duì)

50、高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定性差、摩爾質(zhì)量大的物質(zhì)進(jìn)行分離和分析：氣相色譜采用的流動(dòng)相是惰性氣體， 對(duì)組分無(wú)親和力，不產(chǎn)生相互作用，而高 效液相色譜法中，流動(dòng)相可選擇不同極性的液體， 選擇余地大，可產(chǎn)生一定的請(qǐng) 親和力，并參與固定相對(duì)組分作用的選擇競(jìng)爭(zhēng)；氣相色譜一般在較高的溫度下進(jìn)行的，而液相色譜法可在室溫下工作高效液相色譜對(duì)流動(dòng)相溶劑的要求 p356溶劑對(duì)于待測(cè)樣品，必須具有合適的極性和良好的選擇性； 應(yīng)注意選用黨的 檢測(cè)器波長(zhǎng)比溶劑的紫外截止波長(zhǎng)要長(zhǎng)； 高純度；化學(xué)穩(wěn)定性好；低黏度 毒性小，安全性好6.什么是化學(xué)鍵合固定相？它的突出優(yōu)點(diǎn)是什么？化學(xué)鍵合固定相：將各種不同基團(tuán)通過(guò)化學(xué)反應(yīng)鍵合到硅膠（擔(dān)體）表面的游離控基上 內(nèi)部是稍定的科較共價(jià)彼形成的四面體結(jié)合，而基本粒子的麥