色譜流出曲線

1、第二節(jié)、色譜流出曲線11、色譜峰的基本術(shù)語：1）基線：無試樣通過檢測器時，檢測到的信號即為基線2）色譜峰3）峰高(h)4）半峰寬(y1/2) y1/2 =2.354 5）拐點EF :拐點位于0.607h處 EF26）峰寬(y) ：IJ，y4 7）流出曲線標(biāo)準(zhǔn)偏差（），其值等于峰高之0.607處峰寬的一半。8）拖尾峰、前伸峰、假峰和畸峰。色譜流出曲線22、保留參數(shù)1)保留時間(tR)2)保留體積(VR) VR=tRUe Ue常壓和室溫條件下柱出口處的載氣體積流速3)死時間(tA)4)死體積(VA) VA=tAUe5)調(diào)整保留時間(t R) tR=tR-tA 6)調(diào)整保留體積(VR) VR =tR

2、Ue 色譜流出曲線3 7)相對保留值（ris）ris=tRi/tRs式中 tRi、tRs分別為組分i和s的調(diào)整保留時間ris表示固定相對兩種組分的選擇性。ris越大，表明該色譜體系對這兩組分的保留程度相差越大，即選擇性越好，被分離組分越容易達(dá)到良好的分離，所以ris又稱為選擇性因子。ris只與柱溫、固定相性質(zhì)有關(guān)，而與柱長、柱內(nèi)徑、載氣流速及填充情況等無關(guān)。所以，采用注明溫度和固定相的ris作為定性指標(biāo)，不受操作條件變化的影響。 48）保留指數(shù)（I）又稱Kovats指數(shù)()，是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)。測定方法：將正構(gòu)烷烴作為標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定其保留指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以100（如正己烷的保留指數(shù)

3、為600）。 同系物組分的保留指數(shù)的差值一般為100的整數(shù)倍 。其它物質(zhì)的保留指數(shù)（IX）是通過選定兩個相鄰的正構(gòu)烷烴，其分別具有Z和Z1個碳原子。被測物質(zhì)X的調(diào)整保留時間應(yīng)在相鄰兩個正構(gòu)烷烴的調(diào)整保留值之間如圖所示：5保留指數(shù)計算方法式中 z為某一正構(gòu)烷烴的碳數(shù) x為某須定性組分 V為凈保留體積（或其他保留值） 在指定的柱和操作條件下，經(jīng)色譜分析，組分x的峰正好在正構(gòu)烷烴碳數(shù)為z和z+1之間6舉例：苯在20鄰苯二甲酸二壬酯柱上然后可以與文獻(xiàn)上的保留指數(shù)對照，但并不十分可靠，與操作條件有很大關(guān)系7 3、分離效能1）分配系數(shù)（K）: 濃度之比 一定溫度下，組分的分配系數(shù)K越大，出峰越慢；試樣一定

4、時，K主要取決于固定相性質(zhì)；每個組份在各種固定相上的分配系數(shù)K不同；選擇適宜的固定相可改善分離效果；試樣中的各組分具有不同的K值是分離的基礎(chǔ)；某組分的K = 0時，即不被固定相保留，最先流出。8 2）分配比(k): 量之比 3）峰高分離度（）=(hi-hm)/hihi小峰的峰高 hm峰谷的高度要求值大于0.59分配系數(shù)K和分配比k與保留值的關(guān)系 在一定的實驗條件下，組分的調(diào)整保留時間正比于分配系數(shù)或分配比。 各組分由于其不同的物理化學(xué)性質(zhì)，所以K值不同，造成各組分在柱中保留時間不同，從而達(dá)到分離。另一方面，要使試樣得到最佳的色譜分離，選擇適當(dāng)?shù)纳V固定相和柱溫是十分重要的。 104）分辨率（R

5、)或分離度 R2(tR2-tR1)/(y1+y2)tR2，tR1相鄰兩組分保留值 y1，y2相鄰兩組分峰底寬R 值越大，意味著相鄰兩組分分離得越好。若色譜峰呈正態(tài)分布，當(dāng) R = 1時，分離程度可達(dá)98%； R = 1.5時，分離程度可達(dá)99.7%。通常用 R = 1.5 作為相鄰兩峰能否完全分開的標(biāo)志tRtR1tR2y1y2115）柱效率又稱柱效能，分離過程中的動力學(xué)因素決定的色譜分離效率，通常用理論塔板高度和理論塔板數(shù)來表示。126）理論塔板數(shù)(n)將色譜柱比擬為分餾塔的模式，用n來描述色譜柱的效能。下式是一個半檢驗公式n = 16( tR / y )2 = 5.54( tR / y1/2 )2tR：保留值 y：峰底寬y1/2 ：1/2峰高處的峰寬此指標(biāo)表達(dá)了的峰擴(kuò)張程度和陡度，但難以說明柱的選擇性。137）理論塔板高度色譜柱長：L虛擬的塔板間距離：H色譜柱的理論塔板數(shù)：n8）有效