凹凸棒土增韌環(huán)保型氨基模塑料開發(fā)項目報告

首屆全國大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽工作申報表項目名稱:凹凸棒增韌環(huán)保型氨基模塑料的開發(fā)學(xué)校全稱:化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院申報者(隊名):類別:√項目報告□設(shè)計方案□專利□其他提交級別:√初賽提交作品□工程的最終提交解釋申請人應(yīng)仔細(xì)閱讀本說明的內(nèi)容，并按要求詳細(xì)填寫。申請人在填寫申請作品時，只需根據(jù)項目填寫表格A和表格B，所有申請人均可根據(jù)情況填寫表格C。填寫項目時，所有表格都要簽名或打印，字跡要正確、清晰。這份申報單可以復(fù)印。序號和代碼由首屆全國大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽組委會填寫。必須用中文填寫。作品報名表必須由各校競賽組織協(xié)調(diào)機構(gòu)按要求上傳/發(fā)送。其他事宜請咨詢我校競賽組織協(xié)調(diào)機構(gòu)。請選擇以下方式提交您的參賽作品:(1)登錄官網(wǎng)。pmc.rubbervalley。提交作品⑵請將您的作品發(fā)送至競賽官員pmcrubbervalley。⑵參賽作品請郵寄至市市北區(qū)路43號橡膠谷A棟407室康在龍。首屆全國大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽入境承諾書參加項目的個人(團(tuán)隊)已充分閱讀、理解并接受首屆全國大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽的要求，并做出如下承諾:1.本次申報的凹凸棒石增韌環(huán)保氨基模塑料開發(fā)(參與項目名稱)項目及產(chǎn)品所涉及的知識產(chǎn)權(quán)、專利或技術(shù)秘密均為我團(tuán)隊核心成員本人所有或通過權(quán)利人授權(quán)的合法途徑獲得。承諾人對參賽項目及產(chǎn)品擁有完整、獨立、合法的權(quán)利，不存在抄襲、剽竊行為。2.如在競賽過程中發(fā)現(xiàn)參賽項目和產(chǎn)品的知識產(chǎn)權(quán)、專利或技術(shù)秘密權(quán)屬不清，或被承諾人弄虛作假或被投訴，承諾人自愿接受暫停項目個人(團(tuán)隊)資格，由首屆全國大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽組委會(以下簡稱大賽組委會)自愿決定是否恢復(fù)承諾人資格。3.如賽后發(fā)現(xiàn)參賽項目及產(chǎn)品的知識產(chǎn)權(quán)、專利秘密或技術(shù)秘密權(quán)屬不清，或承諾人有欺詐行為或被投訴，大賽組委會將主動決定是否取消獲獎資格，并據(jù)實追回獎金。4.如因參賽個人(團(tuán)隊)的參賽項目及產(chǎn)品的所有權(quán)、知識產(chǎn)權(quán)、專利秘密、技術(shù)秘密或使用權(quán)(授權(quán))等法律糾紛給組委會造成任何不良影響或損失，將根據(jù)事實，視情節(jié)輕重保留追究相關(guān)人員法律責(zé)任的權(quán)利。5.若承諾人因參賽項目及產(chǎn)品的所有權(quán)、知識產(chǎn)權(quán)、專利秘密、技術(shù)秘密或使用權(quán)(授權(quán))而在團(tuán)隊成員、團(tuán)隊或其他權(quán)利主體之間產(chǎn)生法律糾紛或矛盾，承諾人承諾由此產(chǎn)生的一切責(zé)任和義務(wù)由承諾人自行承擔(dān)，與大賽組委會無關(guān)。6.若申報項目最終獲獎，承諾人承諾大賽組委會有權(quán)知曉并調(diào)查項目后續(xù)運營及資金使用情況，承諾人應(yīng)全力配合大賽組委會行使上述權(quán)利。大賽組委會在調(diào)查過程中，如發(fā)現(xiàn)承諾人有任何任意、違法、違反首屆全國大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽相關(guān)要求或違反本承諾書的行為，有權(quán)單方面撤回資助，承諾人應(yīng)無條件配合。7.若因承諾人任意、非法、違反本次大賽相關(guān)要求或違反本承諾書而導(dǎo)致大賽組委會遭受損失，承諾人應(yīng)承擔(dān)全部賠償責(zé)任。8.本承諾書將在我們團(tuán)隊所有成員簽字后立即生效。本承諾書真實可靠，承諾人自愿簽署并嚴(yán)格、真誠履行本承諾書。承諾書生效后，承諾對所有承諾人具有法律約束力。本承諾函為不可撤銷的承諾函，承諾人無權(quán)撤回本承諾函中的所有承諾。參加人員(全體隊員)簽名:2021年授權(quán)函我在此同意免費授權(quán)首屆全國大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽組委會，優(yōu)先向首屆全國大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽組委會主辦方交易技術(shù)成果，進(jìn)一步推動成果的產(chǎn)業(yè)化和規(guī)模化推廣。授權(quán)大賽全國組委會數(shù)字化采集復(fù)制，通過網(wǎng)絡(luò)和數(shù)字光盤公開傳播，授權(quán)他人下載、印刷、出版、發(fā)行。為適應(yīng)“全國大學(xué)生高分子材料創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)大賽”的需要，可對統(tǒng)一格式進(jìn)行變更。我團(tuán)隊師生聲明并保證，上述作品為共同著作權(quán)人，有權(quán)獲得本協(xié)議授權(quán)。并且上述授權(quán)作品沒有侵犯任何第三方的知識產(chǎn)權(quán)。本授權(quán)委托書為獨家使用授權(quán)，我團(tuán)隊師生仍擁有上述授權(quán)作品的原創(chuàng)版權(quán)。授權(quán)人(授權(quán)代表):編號:3聯(lián)系人:指導(dǎo)老師:(簽名)編號:x聯(lián)系人:學(xué)校地址:申請人信息(個人\團(tuán)體項目)備注:1。必須由申請人本人按要求填寫。2.申請人代表必須是學(xué)歷最高的作者，其余作者按學(xué)歷排名。3.學(xué)籍管理部門在本表簽字視為對申請人情況的確認(rèn)。申請人代表性別男人出生日期1992.4學(xué)?；ぢ殬I(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)位大學(xué)和學(xué)院特定主題高分子材料應(yīng)用技術(shù)入院時間2022.9教育制度三年時間作品名稱凹凸棒增韌環(huán)保型氨基模塑料研制通訊地址山東省六合區(qū)關(guān)路625號其他作者的信息性別年齡學(xué)位某人的工作場所漂亮的婦女大學(xué)和學(xué)院化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院童珍男人大學(xué)和學(xué)院化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院王凱男人大學(xué)和學(xué)院化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院資格認(rèn)定學(xué)校招生管理部門想法以上作者是2021年9月正式注冊的全日制學(xué)生嗎？大學(xué):√?？啤醣究啤醮T士□博士。√是□否(簽名)年日系主任或?qū)熛敕ㄟ@個作品是課外學(xué)術(shù)科技還是社會實踐活動的成果？√是□否 負(fù)責(zé)人簽名:年日工程申報備注:1。必須由申請人本人填寫。2.科研管理部門在本部分的簽字視為對申請人灌裝能力的確認(rèn)。3.請根據(jù)作品的學(xué)術(shù)方向或涉及的主要學(xué)科領(lǐng)域填寫作品分類。(可附頁)工程(項目)全名凹凸棒增韌環(huán)保型氨基模塑料研制作品分類材料和能源寫作的目的和基本思路本項目基于市氨基模塑料工程技術(shù)研究中心的平臺，屬于正在進(jìn)行的兩個研究項目的子項目:市科技發(fā)展項目(202202244)資助的凹凸棒增韌環(huán)保型氨基模塑料的產(chǎn)業(yè)化研究和市六合區(qū)科技發(fā)展項目資助的凹凸棒增韌環(huán)保型氨基模塑料的研制。本項目的基本思路是采用微尺度試驗(實驗室小批量制備):凹凸棒石提純改性，用脲醛樹脂(三聚氰胺甲醛樹脂)一步法得到產(chǎn)品，然后采用工業(yè)生產(chǎn)試驗(在氨基模塑料生產(chǎn)廠家試生產(chǎn))形成工業(yè)成果。作品的科學(xué)性、先進(jìn)性和獨特性(1)本項目的科學(xué)性和先進(jìn)性:經(jīng)過凹凸棒土增韌氨基模塑料的前期探索實驗，借鑒GB13454-92《氨基模塑料》中的沖擊強度測試標(biāo)準(zhǔn)，采用GB1043-1993中規(guī)定的方法進(jìn)行測量。樣品的缺口采用模壓法加工，氨基模塑料產(chǎn)品的增韌程度達(dá)到15%以上，實現(xiàn)了凹凸棒增韌氨基模塑料的初步設(shè)計開發(fā)，提高了氨基模塑料產(chǎn)品的附加值。通過進(jìn)一步的小試和擴大試驗，目標(biāo)產(chǎn)品的各項性能指標(biāo)可以全面超過國家標(biāo)準(zhǔn)，擴大了產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域，可以替代進(jìn)口產(chǎn)品，技術(shù)水平達(dá)到國內(nèi)領(lǐng)先水平，對提升國際競爭力具有重要意義。(2)本項目的獨特性:(1)探索凹凸棒土作為氨基塑料增韌劑的改性處理技術(shù)；②研究凹凸棒石不同添加工藝(混煉和捏合)對氨基模塑料固化和力學(xué)性能的影響，確定最佳工業(yè)生產(chǎn)配方和工藝條件；③采用堿-酸-堿工藝，添加共聚改性劑，增加甲醛遷移量，降低氨基模塑料產(chǎn)品的游離甲醛含量，實現(xiàn)環(huán)保型氨基模塑料的發(fā)展。作品的實際應(yīng)用價值和現(xiàn)實意義我國是煤炭資源大國，大力發(fā)展煤化工產(chǎn)品意義重大。本項目開發(fā)的凹凸棒增韌氨基模塑料產(chǎn)品均為煤化工衍生產(chǎn)品，產(chǎn)品在目前的價格上具有競爭優(yōu)勢，隨著油價的上漲，這種優(yōu)勢將更加明顯。我們開發(fā)的凹凸棒增韌氨基模塑料產(chǎn)品在性能上也有明顯的優(yōu)勢，可以替代進(jìn)口產(chǎn)品，應(yīng)用于高檔電器、工程塑料、日用品等。有些產(chǎn)品可以出口。該項目的開發(fā)具有很好的實際應(yīng)用價值和現(xiàn)實意義。目前氨基模塑料產(chǎn)品價格一般在6000元/t左右，高檔進(jìn)口產(chǎn)品在8000元/t以上，隨著氨基模塑料行業(yè)的快速發(fā)展，人們的需求越來越大，消費者對氨基模塑料的性價比要求越來越高。提高產(chǎn)品性能或降低成本是企業(yè)競爭的關(guān)鍵。本項目開發(fā)的凹凸棒增韌環(huán)保氨基模塑料產(chǎn)品平均價格可達(dá)6500元/噸以上，所需成本為5500元/噸本項目擴大試驗規(guī)模約為10t。一旦產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到指標(biāo)要求，市場開發(fā)成功，產(chǎn)能可擴大到1500噸/年，年產(chǎn)值975萬元，利潤150萬元，利稅62萬元。請?zhí)峁斫?、審查和評價申報作品有參考價值的現(xiàn)有技術(shù)和技術(shù)文件的索引目錄。(1)學(xué)術(shù)論文目錄:[1]GiannelisEP，KrishnamoortiRK，ManiasE.聚合物硅酸鹽納米復(fù)合材料:受限聚合物和聚合物刷的模型系統(tǒng)。高級樹脂聚合物科學(xué)，1999，138:107-147。[2]好的。硅橡膠的填充增強。聚合物科學(xué)雜志，1957，25:139-149。[3]IijimaS.石墨碳的螺旋微管。自然，1991，354(6348):56-58。高翔，毛立新，馬，等.凹凸棒土的表面改性及其對聚丙烯力學(xué)性能的影響[J].塑料，2004，33(3):34-39。[5]BradleyWF.凹凸棒石的結(jié)構(gòu)方案[J].AmMineral，1940，25(6):405-410。周杰，寧，云，等.凹凸棒石粘土的微觀結(jié)構(gòu)特征[J].硅酸鹽通報，1999:18(6):50-55。[7]海頓·H·默里。高嶺土、蒙皂石和坡縷石的傳統(tǒng)和新應(yīng)用:綜述[J].應(yīng)用粘土科學(xué)，2000，17(2000):207-221。[8]朱維舉，高華，存，等.硅烷偶聯(lián)劑改性ATT的制備及其對Cr6+的吸附性能.非金屬礦物，2022.34(3):64-67。邢暢，，毛，等。添加劑對凹凸棒石粘土吸濕性的影響。非金屬礦物，2022.33(1):31-35。[10]任曉。氨基塑料[M]。:科學(xué)技術(shù)，1959年。[11]魏。酚醛樹脂改性氨基模塑料[J].熱固性塑料，2005，20(4):21-22。[12]朱永茂，陸宏達(dá)。注射成型用抗沖擊酚醛模塑料的研制[J].絕緣材料通訊，2000，(2):5-7。[13]洪，周大鵬，卜志陽，等.抗老化黑色氨基模塑料的研制[J].絕緣材料，2004，37(2):4-6。葉韻，康正，郭建偉，等.脲醛樹脂的改性機理及措施[J].化學(xué)工程，2004，32(3):14-16。[15]一份點心，一份比薩餅。氨基塑料縮聚樹脂的全面聚集:脲醛樹脂與三聚氰胺甲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂和三聚氰胺甲醛樹脂[J].應(yīng)用聚合物科學(xué)，2006，100:140-l4l2。[16]何光波，伯納德·里德1。苯酚-尿素-甲醛縮合甲階酚醛樹脂:它們的合成、固化動力學(xué)和網(wǎng)絡(luò)性能[J]，聚合科學(xué)B部分:聚合物理，2003，4l:1929-1938。[17]迪特里希·布勞恩，賴因哈德·烏弗里奇。多相流熱固性模塑料中三聚氰胺和苯酚共縮聚的模型研究[J].化學(xué)，1994，226(1):183-195。[18]迪特里希·布勞恩，賴因哈德·烏弗里奇。用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物改性三聚氰胺-甲醛模塑料[J].化學(xué)，1994.222(1):61-87。[19]迪特里?！げ紕诙?，賴因哈德·烏弗里奇。用環(huán)氧樹脂改性三聚氰胺甲醛模塑料[J].大分子物質(zhì)化學(xué)，1996，237(1):1-44。[20]劉海清，謝友友。超細(xì)纖維素纖維的表面甲基丙烯酸酯化與接枝共聚[J].聚合物物理，2003，41:953-964。21A.K.貝爾茲克爾，J.加桑。纖維素基纖維增強復(fù)合材料[J].高分子科學(xué)進(jìn)展，1999，24(2):22l-274。[22]B.沃伊特，R.W.里基瓦爾斯基，DMc.麥卡錫等。碳纖維增強三聚氰胺甲醛[J].聚合物復(fù)合材料，2004，24(3):380-390。[23]C.德瓦倫庫爾，J.M.索爾特，D.卡皮坦三聚氰胺甲醛樹脂與纖維素的反應(yīng):PH的影響[J].應(yīng)用聚合物科學(xué)，2000，78:18841-896。[24]加布里埃爾·平托，阿卜杜勒-卡里姆·馬魯菲。[1]錫填充的脲甲醛-纖維素復(fù)合材料的非線性電導(dǎo)率[J].聚合物復(fù)合材料，2005，26:401-406。[25]黃奕敏人。國外氨基模塑料的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J].熱固性樹脂，2006，21(1):49-52。[26]Bvoigt，DRouxd，DHMcQueen等。炭黑在纖維素和三聚氰胺-甲醛層壓板中的有機化[J].聚合物復(fù)合材料，2005，26:144-151。[27]白銳。用于殺滅SARS病毒和各種細(xì)菌的氨基模塑料[J].輕工業(yè)，2004，(2):39。[28]周道兵，褚福祥，王.氨基模塑料的改性[J].熱固性樹脂，2006，21:6-8。[29]康，詹德全，寧湘。環(huán)氧樹脂/無機納米材料復(fù)合材料的研究進(jìn)展[J].中國膠粘劑，2002，12(3):55-61。[30]付星，肖珩，肖燕，等.PA6/有機凹凸棒土復(fù)合材料的制備及性能研究[J].塑料工業(yè)，2022，(8):29-33。[31]金，，錢云華，成.改性白云石凹凸棒石填充橡膠的可行性?？萍即髮W(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2005，29(6):720-723。吳，丁文江，羅。凹凸棒粘土對消失模涂料流變性的影響。硅酸鹽學(xué)報，2002，30(1):81-85。[33]周雪，周偉。fe2o3/凹凸棒土催化氧化處理印染廢水的研究[J].化學(xué)工程，2022，37(7):156-157，168。[34]景，，鄧淼。載銀沸石制備抗菌劑的研究[J].非金屬礦物，2022，34(2):22-24，27。林巧家，桂娣，洪凈，等.納米二氧化硅/脲醛樹脂的性能研究[J].林業(yè)科學(xué)，2005，41(2):129-135。洪凈林巧家桂地。納米二氧化硅改性脲醛樹脂的研究[J].木材工業(yè)，2004，18(3):7-9。[37]洪磊，，ANTONIOPIZZI，A.CELZARD.納米粘土對木材膠粘劑用脲醛樹脂的影響及其模型[J].應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志，2022，109:2442-2451。馮魯田，王，海霞，等.配位插層法制備蒙脫土/脲醛樹脂膠粘劑的性能研究[J].化學(xué)工程學(xué)報，2022，22(1):5-9。嚴(yán)龍，唐朝發(fā)，閆學(xué)。納米蒙脫土對脲醛樹脂性能的影響[J].林產(chǎn)工業(yè)，2006，33(5):33-35，38。晁，左，，等.凹凸棒土的表面改性及其在脲醛樹脂中的應(yīng)用[J].硅酸鹽學(xué)報，2022，39(4):630-634。石爽，顧恒達(dá)，馮祿天。三聚氰胺-甲醛樹脂/蒙脫土納米復(fù)合材料的研究進(jìn)展[J].應(yīng)用化學(xué)工程，2005，34(7):419-420，423。[42]朱立斌。低甲醛釋放量脲醛樹脂固化反應(yīng)過程的研究[D].東北林業(yè)大學(xué)木材科學(xué)與技術(shù)，2005。[43]PrattTJ，JohnsWE，RammonRM，等.固化脲醛樹脂結(jié)構(gòu)的新概念[J].粘附雜志，1985，17(4):275-295。顧莉莉，，景，等.低毒脲醛樹脂的合成機理[J].中國膠粘劑，1998(05):19-23。傅深淵、辛晴、等。低醛脲醛樹脂的合成及性能研究[J].化學(xué)與粘合，2003(01):1-3。王，，易，等.低毒膠合板用脲醛樹脂膠粘劑的研究[J].林產(chǎn)工業(yè)，2000，27(6):21-23，28。龔。低甲醛釋放量脲醛樹脂的研究與評述[J].中南林業(yè)大學(xué)學(xué)報，1997，17(2):67-71。鮑學(xué)庚，雙寶，張清，等。1990/02/28.高，王小波，等.低毒脲醛樹脂膠粘劑的合成[J].華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，2002，23(2):84-85。高，王小波，等.低毒脲醛樹脂膠粘劑粘接強度的研究[J].華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，2002，23(3):81-83。王敏娟，王建華。低游離醛脲醛樹脂的合成[J].熱固性樹脂，2001(04):19-20。閆濤、德菊、舒蘭等。低甲醛釋放量脲醛樹脂合成工藝的研究[J].林產(chǎn)工業(yè)，2004，31(6):22-24。[53]KumarRN，HanTL，RozmanHD，等.通過響應(yīng)面法對低甲醛釋放量脲醛樹脂的工藝優(yōu)化和表征進(jìn)行研究。[J]。應(yīng)用高分子科學(xué)學(xué)報，2007，103(4):2709-2719。應(yīng)，海燕，戚國慶。低甲醛脲醛樹脂的制備[J].石油化工技術(shù)與應(yīng)用，2000，18(5):272-274。顏路、金鐵嶺、褚福祥等。家用級三聚氰胺甲醛模塑料的制備[J].熱固性樹脂，2022，24(1):46-48。丁，，華。低毒脲醛樹脂膠粘劑的研究進(jìn)展[J].化學(xué)技術(shù)與發(fā)展，2004，33(04):22-25。武琳、穆友冰、褚福祥等。低成本E0地板用UMF膠的研制[J].林產(chǎn)工業(yè)，2022(4):6-10。[58]純銀。一種環(huán)保型電魚粉樹脂的合成方法:101200529[P]。2022/06/18.小玲，文安。三聚氰胺和聚乙烯醇改性環(huán)保型脲醛樹脂膠粘劑的合成研究[J].應(yīng)用化學(xué)工程，2022，37(5):551-554。宋作梅，任杰，鐘慧?！氨椒?三聚氰胺-甲醛”共縮聚樹脂(PMF)的開發(fā)[J].林業(yè)科技，2007，34(6):44-47。61朱麗萍。低甲醛脲醛樹脂的合成工藝及結(jié)構(gòu)性能研究[D].應(yīng)用化學(xué)，技術(shù)大學(xué)，2003年。齊，簡麗，易倫，等.低游離甲醛三聚氰胺甲醛樹脂的合成[J].應(yīng)用化學(xué)工程，2022(10):1537-1539。[63]朱永茂、永、。環(huán)保型氨基模塑料EA-7709J的研制[J].化學(xué)工程，2000，25(22):4-5。(2)專利[1]一種凹凸棒增韌氨基模塑料的制備工藝。肖燕，復(fù)興，，山，吳凱飛?；瘜W(xué)職業(yè)技術(shù)學(xué)院。申請?zhí)?3;[2]一種改進(jìn)的網(wǎng)帶干燥設(shè)備。、曉燕、山、許寧、建華、吳凱飛、。包廂鈦白制品工業(yè)化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院。專利號:ZL20222000402.3[3]多孔板網(wǎng)帶干燥設(shè)備。肖燕，，許寧，建華，山，，吳凱飛。包廂鈦白工業(yè)化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院。專利號:ZL20222002525.2[4]節(jié)能自動卸料器。、曉燕、桂明、孔、許寧、山、吳凱飛、。包廂鈦白工業(yè)化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院。專利號:ZL202220222372.x[5]捏合機蓋的簡易升降裝置。肖燕，，吳凱飛，山，，建華。包廂鈦白工業(yè)化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院。申請?zhí)?ZL9.0；；[6]捏合機蓋的簡易開閉方法及其應(yīng)用。肖燕，，吳凱飛，山，，建華。包廂鈦白工業(yè)化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院。申請?zhí)?2.6;[7]一種改進(jìn)的網(wǎng)帶干燥技術(shù)及其應(yīng)用。、山、許寧、建華、吳凱飛、。包廂鈦白制品工業(yè)化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院。申請?zhí)?9.1;[8]一種穿孔網(wǎng)帶干燥技術(shù)及其應(yīng)用。肖燕，，許寧，建華，山，，吳凱飛。包廂鈦白工業(yè)化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院。申請?zhí)?6.9;[9]一種節(jié)能自動卸料器及其應(yīng)用。、桂明、孔、許寧、山、吳凱飛、。包廂鈦白工業(yè)化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院。申請?zhí)?3.4;[10]一種抗電擊穿的環(huán)保型氨基模塑料及其生產(chǎn)工藝。許寧、、山、吳凱飛、肖燕、、建華。包廂鈦白工業(yè)化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院。申請?zhí)?3.6;[11]仿木氨基模塑料專用料。邵華，張，廣燁，建軍。專利號:CN3.8；[12]氨基模塑料顆粒的造粒方法。卓建平。嘉善中奧復(fù)合材料。申請?zhí)?CN6.1；[13]氨基模塑料表面材料，偉民，專利號:CN1.9；[14]一種用于制備氨基模塑料的放電收集器。洪祖，肖和平，大偉，喬爾塑料。專利號:CN2。x；；[15]一種快速固化的長期儲存的氨基模塑料。和平肖，洪祖喬爾塑料。專利號:CN9.3；[16]用于制造氨基模塑料的粉碎裝置。中網(wǎng)四維科技。專利號:CN7。x；；[17]一種具有低濕度和抗干裂性的氨基模塑料。和平肖，大偉喬爾塑料。專利號:CN8.9；[18]一種新型低收縮氨基模塑料及其制備方法。詹，董，肖和平，洪祖，大衛(wèi)喬爾塑料，航空航天大學(xué)。專利號:CN9.3。申請材料清單(一份申請文件，相關(guān)材料的名稱和數(shù)量)1凹凸棒石增韌環(huán)保型氨基模塑料開發(fā)研究報告；凹凸棒增韌環(huán)保氨基模塑料產(chǎn)品圖片(產(chǎn)品代碼A108)1份。目前國外同類課題的研究水平概述描述:1。申請人可根據(jù)工作的類別和情況填寫。2.填寫此欄有助于復(fù)習(xí)。(可附頁)氨基模塑料(俗稱點玉粉)是一種復(fù)合高分子材料，以氨基樹脂為基體，天然纖維為增強材料，添加各種添加劑制成。該復(fù)合材料具有逼真的瓷質(zhì)風(fēng)格，表面光滑，色澤鮮艷，無毒無味。氨基模塑料產(chǎn)品因具有不易破碎、耐腐蝕、耐老化、耐摩擦等優(yōu)點，近年來廣泛應(yīng)用于餐具、潔具、家用電器配件、汽車配件、工業(yè)電器配件、電腦配件等領(lǐng)域。目前，中國是氨基模塑料的生產(chǎn)和消費大國。2005年，它消耗了140，000噸氨基模塑料。據(jù)2021年舉辦的首屆中國三聚氰胺產(chǎn)業(yè)發(fā)展高峰論壇消息，到2021年，我國氨基模塑料產(chǎn)能翻了一番，年產(chǎn)量達(dá)到40萬噸，居世界第一，年均增速超過20%，超過熱塑性塑料15%的年增速。其中，密胺餐具出口額超過10億美元，占國際市場份額的80%以上。然而，中國的氨基模塑料大多是低端產(chǎn)品，性能一般。提高產(chǎn)品性能，進(jìn)一步擴大產(chǎn)品的應(yīng)用范圍和領(lǐng)域，必須從以下幾個方面著手:一是努力開發(fā)高性能的氨基模塑料品種，逐步實現(xiàn)產(chǎn)品系列化；二是開發(fā)注塑品種，穩(wěn)定和提高產(chǎn)品質(zhì)量；第三，加強氨基模塑料市場的研究，不斷拓寬應(yīng)用領(lǐng)域，如餐具、家用電器、電子電器、泡沫塑料等。1國外項目技術(shù)的發(fā)展趨勢和地位隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，對高分子材料的要求越來越高。為了改善傳統(tǒng)高分子材料的局限性，高分子納米復(fù)合材料的研究和應(yīng)用正在蓬勃發(fā)展。聚合物納米復(fù)合材料是指無機顆粒以納米顆粒的形式均勻分布在聚合物基體中，納米顆粒是指至少在一個維度上粒徑小于100納米[1]。這種復(fù)合材料克服了單一材料和傳統(tǒng)復(fù)合材料的性能缺陷，使材料既具有無機材料的優(yōu)點(如剛性、高熱穩(wěn)定性和特殊的光電、電磁性能)，又具有高分子材料的優(yōu)點(如彈性、介電性能、延展性和加工性能)。而且由于無機粒子以納米顆粒的形式均勻分布，這種納米復(fù)合材料在電學(xué)、光學(xué)、光電子學(xué)、非線性光學(xué)等領(lǐng)域往往有一些特殊的應(yīng)用。上世紀(jì)八九十年代發(fā)現(xiàn)的C-60和碳納米管[2-3]，以及一些以前沒有深入研究的納米粘土，如凹凸棒石，也開始被研究和應(yīng)用。凹凸棒土是一種鏈狀層狀結(jié)構(gòu)的含水富鎂鋁硅酸鹽粘土礦物[4]，其理想化學(xué)式為:mg5si8o20(OH2)2(OH)4·4H2O。凹凸棒石的結(jié)構(gòu)由Bradley[5]于1940年提出，可分為三個層次:微觀結(jié)構(gòu)包括三個層次:(1)基本結(jié)構(gòu)單元為棒狀或纖維狀單晶，棒狀晶體直徑為0.01微米，長度可達(dá)0.1~1μm；(2)由單晶平行聚集形成的棒狀晶體束；(3)由一束束晶體(包括棒狀晶體)相互聚集形成的各種集合體，粒徑通常在0.01~0.1mm的數(shù)量級[6]。凹凸棒土因其特殊的纖維結(jié)構(gòu)而具有優(yōu)異的吸附和脫色性能[7-9]。廣泛應(yīng)用于化工、石油、硅酸鹽工業(yè)、環(huán)保、原子能工業(yè)，因此贏得了“千地之王”的美譽。氨基塑料是一種熱固性塑料[10]，它是由甲醛與尿素或三聚氰胺共縮合，再與各種添加劑復(fù)合而成的樹脂。其產(chǎn)品具有逼真的瓷器風(fēng)格，表面光滑，色澤鮮艷，無毒無味。氨基模塑料產(chǎn)品因具有不易破碎、耐腐蝕、耐老化、耐摩擦等優(yōu)點，近年來廣泛應(yīng)用于餐具、潔具、家用電器配件、汽車配件、工業(yè)電器配件、電腦配件等領(lǐng)域。目前，中國是氨基模塑料的生產(chǎn)和消費大國。2005年，它消耗了140，000噸氨基模塑料。據(jù)2021年舉辦的首屆中國三聚氰胺產(chǎn)業(yè)發(fā)展高峰論壇消息，到2021年我國氨基模塑料產(chǎn)能翻了兩番，年產(chǎn)量40萬噸，居世界第一，年均增長20%以上，超過熱塑性塑料15%的年增長率。其中，密胺餐具出口額超過10億美元，占國際市場份額的80%以上。然而，中國的氨基模塑料大多是低端產(chǎn)品，性能一般。提高產(chǎn)品性能，進(jìn)一步擴大產(chǎn)品的應(yīng)用范圍和領(lǐng)域，必須從以下幾個方面著手:一是努力開發(fā)高性能的氨基模塑料品種，逐步實現(xiàn)產(chǎn)品系列化；二是開發(fā)注塑品種，穩(wěn)定和提高產(chǎn)品質(zhì)量；第三，加強對氨基模塑料市場的研究，不斷拓寬應(yīng)用領(lǐng)域，如餐具、家用電器、電子電器、泡沫塑料等。加大開發(fā)低游離醛氨基模塑料的力度。文獻(xiàn)檢索結(jié)果顯示，在眾多研究領(lǐng)域和方向中，凹凸棒土增韌氨基模塑料的研究報道較少。1.1我國氨基模塑料的研究現(xiàn)狀早在1920年，德國巴斯夫公司就開始了氨基樹脂的研究。1922年，英國BIP公司首次生產(chǎn)出工業(yè)產(chǎn)品(甲殼蟲)，而氨基模塑料已經(jīng)發(fā)展了80年。美國、日本、西歐等發(fā)達(dá)國家已逐漸將這種古老的塑料制品轉(zhuǎn)移到發(fā)展中國家，尤其是中國。中國最早生產(chǎn)氨基模塑料的工廠是天山塑料廠。1957年從原聯(lián)盟引進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)，后逐步產(chǎn)業(yè)化。經(jīng)過40多年的發(fā)展，工藝和設(shè)備不斷完善。目前氨基模塑料的生產(chǎn)路線有兩條，一條是大多數(shù)國家采用的濕法路線，另一條是瑞士BUSS公司創(chuàng)造的BUSS法。濕法路線是:先將尿素(三聚氰胺)和甲醛在反應(yīng)釜中生成樹脂，然后將填料和其他輔料在捏合機中與樹脂混合，再在烘干機中烘干，然后粉碎、球磨、篩分成最終產(chǎn)品。BUSS法只有兩步:尿素和甲醛在反應(yīng)釜中反應(yīng)，然后將其他填料和樹脂加入到高速混合機中，高速混合脫水后直接得到顆粒狀產(chǎn)品。這兩種工藝都相當(dāng)成熟，但第一種路線是主要路線。目前，我國的生產(chǎn)設(shè)備已逐漸接近國外，干燥機也從最初的箱式烘箱發(fā)展到現(xiàn)在的網(wǎng)帶烘箱，自動化程度高，產(chǎn)量大，易于控制。粉碎機也從錘式粉碎機發(fā)展到水冷高速萬能粉碎機。球磨機模仿國外采用水冷型，襯壁由原來的10cm改為3~4cm瓷襯。球磨機的布置也有并聯(lián)和串聯(lián)兩種方式，大大提高了產(chǎn)量，降低了工人的勞動強度。為了縮短樹脂到達(dá)捏合機的時間，減少了樹脂儲罐，捏合機的容量從500dm3改為1500dm3，這樣每個反應(yīng)釜中的樹脂都剛好放入1500dm3捏合機中，以保持用過的樹脂新鮮。聚合度為1~3，相對分子質(zhì)量僅為20~30，有利于漿料的浸漬和漿料中羥甲基與樹脂中羥甲基的反應(yīng)。目前，一條生產(chǎn)線的產(chǎn)量從2kt增加到4kt。車間的除塵和通風(fēng)得到了很大的改善，使車間的粉塵和廢氣符合環(huán)保要求。近年來，魏[11]用酚醛樹脂改性氨基模塑料，改善了其成型性，增強了制品的韌性。朱永茂等[12]用偶聯(lián)劑處理α-纖維來提高塑料的缺口沖擊強度。產(chǎn)品符合德國大眾標(biāo)準(zhǔn)VW50180的要求，適用于制造高檔汽車配件。洪等[13]在合成氨基樹脂中加入增塑劑和增強劑制備了耐老化黑色氨基模塑料，該產(chǎn)品具有優(yōu)異的耐老化性能。葉等[14]深入探討了以三聚氰胺和聚乙烯醇為改性劑合成脲醛樹脂(UF)的各種影響因素。對樹脂的耐水性、游離甲醛含量的降低、儲存穩(wěn)定性和耐老化性進(jìn)行了廣泛的闡述，指出了反應(yīng)機理，并提出了相應(yīng)的解決方案和方法?？梢钥闯霭被Ｋ芰系母男允菑囊韵聝蓚€方面進(jìn)行的。1)配方的改進(jìn)。目前國內(nèi)氨基模塑料生產(chǎn)廠家有40多家，幾乎都是一個配方，起源于40年前的前聯(lián)盟，每個企業(yè)都沒有什么大的創(chuàng)新。所以產(chǎn)品的技術(shù)水平、質(zhì)量、性能略有不同。雖然都達(dá)到了一定的標(biāo)準(zhǔn)，但都是低標(biāo)準(zhǔn)，尤其是外觀(流暢度、生動度)與國外先進(jìn)水平差距較大。最直接的表現(xiàn)就是我們的產(chǎn)品外觀不鮮艷亮麗，產(chǎn)品價格低。另外，我們生產(chǎn)的模塑料，填料質(zhì)量分?jǐn)?shù)低(25%左右)，所以強度低，容易造成產(chǎn)品開裂或破損。特別是生產(chǎn)出來的麻將牌容易損壞。當(dāng)然，填料含量低，生產(chǎn)容易掌握，流動性不易流失。2)設(shè)備的改進(jìn)。目前我們生產(chǎn)的設(shè)備，很多都是模仿的，自主設(shè)計的很少。設(shè)備的性能、效率和使用壽命較差。特別是自動控制需要改進(jìn)。比如烘干機的風(fēng)量和蒸汽都是手動控制的，而國外先進(jìn)的烘干機已經(jīng)實現(xiàn)了全自動化，烘干溫度保持在80℃，所以可以保證產(chǎn)品質(zhì)量，尤其是流動性。由于我國顏料質(zhì)量不太穩(wěn)定，干法上色不是很成功，生產(chǎn)彩粉還需要手動翻轉(zhuǎn)的箱式烘干機(俗稱土烘箱)。但部分氨基模塑料生產(chǎn)企業(yè)采用了網(wǎng)帶干燥技術(shù)，在產(chǎn)品質(zhì)量和穩(wěn)定性方面有了顯著進(jìn)步?？傊被Ｋ芰系墓に嚭驮O(shè)備還存在許多缺點，其中普遍存在的脆性使其無法制造薄壁絕緣零件。但需求不得不依賴進(jìn)口產(chǎn)品，迫切需要不斷創(chuàng)新，提高氨基模塑料的技術(shù)水平。1.2國外氨基模塑料產(chǎn)品的研究現(xiàn)狀國外氨基模塑料生產(chǎn)裝置廣泛采用了90年代的先進(jìn)設(shè)備和技術(shù)，如美國的氰胺公司、日本的Sum-itomoBokelite公司、松下電工株式會社、英國的BIP公司和比利時的Vyneolit公司。為了研究和開發(fā)新品種，美國氨基氰公司每年投入大量資金用于氨基模塑料的改性技術(shù)。公司有30種氨基模塑料品牌，規(guī)格齊全，產(chǎn)品配套。在新產(chǎn)品的開發(fā)中，無論在理論上還是在應(yīng)用上都取得了很大的進(jìn)展。BrookesAlfred等人通過醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯與尿素、甲醛或乙醛在溶劑或乳液中共縮聚制備含不飽和基團(tuán)的脲醛樹脂，該方法制備的氨基模塑料具有較好的流動性。A.despres等[15]縮聚三聚氰胺、尿素和甲醛，發(fā)現(xiàn)樹脂中存在超凝膠聚集體。對樹脂進(jìn)行GPC檢測，發(fā)現(xiàn)樹脂中存在星形結(jié)構(gòu)，由其制備的模塑料具有良好的染色性能。何廣波等[16]將苯酚、尿素和甲醛在不同條件下共聚，用差示掃描量熱法(DSC)和動態(tài)機械熱分析法研究了樹脂的固化動力學(xué)和分子結(jié)構(gòu)特征。改性氨基模塑料的固化速度比酚醛模塑料快，亞甲基醚鍵在高溫下會斷裂，形成新的亞甲基。DietrichBraun等人[17]用13C-NMR譜分析了苯酚、三聚氰胺和甲醛的共聚物樹脂，發(fā)現(xiàn)這些樹脂不是共混的，而是通過共縮聚相互結(jié)合，形成穩(wěn)定的共價鍵，產(chǎn)品的電學(xué)性能明顯提高。DietrichBraun等人[18]部分羥基化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，然后將氨基模塑料與羥基化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物機械混合。這種含有部分羥基化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的模塑料明顯改善了延展性，同時比氨基模塑料具有更高的韌性和更好的柔韌性。賴因哈德·恩維里希特等人[19]為了提高氨基模塑料的尺寸穩(wěn)定性和硬度，將雙酚a環(huán)氧樹脂與氨基模塑料共混，用2-乙基4-甲基咪唑作為交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。當(dāng)環(huán)氧樹脂用量達(dá)到20%時，模塑料的彈性和硬度會提高50%~100%，但剛性和熱變形溫度不會明顯下降。柳琴[20]改性α-纖維素用于氨基模塑料，以提高氨基模塑料產(chǎn)品的機械強度。Beldzki等人[21]用堿處理α-纖維素，并對其進(jìn)行乙酰化處理，可以改善纖維的結(jié)構(gòu)、組成、接觸角以及與粘合劑的粘附性，降低纖維的親水性，提高疏水性。用在熱固性模塑料中，在其他性能不變的情況下，能有效提高產(chǎn)品的耐水性。Voigt[22]等人用碳纖維代替部分纖維素，產(chǎn)品的強度、強度和硬度都有明顯提高。當(dāng)碳纖維含量為6%時，制品的強度是原來的2.5倍。當(dāng)碳纖維含量占纖維素含量的23%時，制品的強度和硬度分別達(dá)到500MPa和60GPa。Devallencout等人[23]研究了氨基模塑料與纖維素在不同pH值下的化學(xué)反應(yīng)，通過核磁共振分析了產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，并測試了產(chǎn)品的力學(xué)性能。發(fā)現(xiàn)氨基模塑料的氨基在弱酸性條件下能與纖維素的羥基形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵，在140℃時交聯(lián)最好。GabrielPinto等人[24]將錫粉與氨基模塑料均勻混合，熱壓制成的制品在光學(xué)顯微鏡下形狀均勻，制品的強度隨著錫粉的增加變化不大。當(dāng)塑封料中錫粉的體積分?jǐn)?shù)達(dá)到18.6%時，制品的電導(dǎo)率小于10~11s/cm，超過這個量時，制品的電導(dǎo)率急劇增加。在引入特殊添加劑方面，德國開發(fā)的Bake-liteE1205MF塑封料，通過添加耐熱無機填料，可以承受280℃的高溫而不損失電氣性能[25]。Voigt等人[26]將分散有乙醇的炭黑添加到由MF和α-纖維素組成的片狀模塑料中。發(fā)現(xiàn)炭黑可以與α-纖維素交聯(lián)，在壓制塑料中形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，產(chǎn)品在橫向和縱向的電阻值幾乎相同。這說明層間交聯(lián)產(chǎn)物的導(dǎo)電機理發(fā)生了很大變化，加入少量炭黑使塑料的彈性模量急劇增加?！鸬銹erstorp公司推出的新型抗病毒、抗微生物模塑料Polygiene，是全世界的新型模塑料。本產(chǎn)品在成型產(chǎn)品中添加了抗微生物和抗SARS病毒元素試劑，可均勻分布在產(chǎn)品中，并鎖定在樹脂基體中。其殺菌性能在模制產(chǎn)品的壽命期間不會減弱。它是世界上唯一一種經(jīng)測試證明能殺死與細(xì)菌、酵母和真菌接觸的SARS冠狀病毒的藥物[27日本松下電器公司最近開發(fā)并商業(yè)化了不含木漿的餐具，而是采用了三聚氰胺甲醛模塑料“MM-A-K”，用一年生草本植物α-纖維素代替了以木材為原料的α-纖維素，不僅大大降低了成本，還擴大了原料來源。同時開發(fā)了耐電弧180s、耐熱180℃的電器用MF模塑料。MM-T型，熱穩(wěn)定性提高30%，顏色淺；新品種“ミェラススススミミミミミミミミミミ????????1251氨基模塑料”是一種熱固性塑料，固化后不能熔化成三相厚結(jié)構(gòu)再利用，這給環(huán)保帶來了難題?？傊?，目前發(fā)達(dá)國家的企業(yè)還在開發(fā)氨基模塑料的生產(chǎn)技術(shù)，產(chǎn)品開發(fā)潛力巨大。比如日本已經(jīng)開發(fā)出不含木漿的餐具，用一年生草本纖維素代替消耗森林資源的木質(zhì)纖維素作為填料，并已商業(yè)化。最近美國開發(fā)了氨基模塑廢塑料的處理方法和應(yīng)用，從根本上解決了氨基模塑塑料固化后不能熔融再利用帶來的環(huán)保問題。這些創(chuàng)新技術(shù)也將是我國氨基模塑料生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展方向。隨著能源危機的日益加劇，現(xiàn)階段，煤化工下游衍生物之一的氨基模塑料的研究進(jìn)入了一個新的歷史時期。在開發(fā)系列化產(chǎn)品、高性能和注塑材料方面取得了許多突破，但在增韌氨基模塑料的理論和應(yīng)用方面還需進(jìn)一步研究。1.3凹凸棒土在復(fù)合材料中的應(yīng)用隨著我國經(jīng)濟的不斷發(fā)展，復(fù)合材料的應(yīng)用正在加強，添加劑是整個復(fù)合材料行業(yè)的重要組成部分。由于凹凸棒土的棒狀結(jié)構(gòu)具有一定的韌性，表面含有極性羥基，比表面積大，活性高，吸附能力強，提純后的凹凸棒土具有非常廣泛的應(yīng)用。1)作為增強材料——凹凸棒石單根纖維直徑約20nm，長度可達(dá)1μm，是一種天然的納米材料，如果能以原始狀態(tài)分散在聚合物中，是一種很有潛力的一維增強材料?？档萚29]采用十六烷基三甲基溴化銨對凹凸棒土進(jìn)行有機化處理，并借助超聲波通過溶液共混法制備了環(huán)氧樹脂(EP)/凹凸棒土納米復(fù)合材料。實驗結(jié)果表明，當(dāng)凹凸棒土質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時，復(fù)合材料的沖擊強度由純樹脂的3.97kJ·m-2提高到7.39kJ·m-2。純樹脂的彎曲強度從121.27MPa增加到198.45MPa，彎曲模量隨著凹凸棒土含量的增加而增加，當(dāng)凹凸棒土含量為7%時，彎曲模量達(dá)到3.36GPa。付興等[30]用焦磷酸鈉和十六烷基三甲基溴化銨預(yù)處理凹凸棒石粘土，得到有機凹凸棒石(OATP)。通過雙螺桿熔融共混OATP和聚酰胺6得到了PA6/OATP復(fù)合材料。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的OATP時，OATP可以在納米尺度上很好地分散在PA6基體中，而OATP的添加并沒有改變PA6的晶型。PA6/OATP復(fù)合材料的拉伸強度和沖擊強度達(dá)到最大值，熱穩(wěn)定性有所提高。可見，經(jīng)過有機改性處理的凹凸棒土確實起到了增強增韌復(fù)合材料的作用。橡膠填料(補強劑)-增加強度、韌性和耐磨性。凹凸棒土經(jīng)過原料選擇和表面改性活化，生產(chǎn)出合格的橡膠填充劑(補強劑)產(chǎn)品。通過省級產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗，各項技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到Q/BATO1-93企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。同等填充條件下，硫化膠的力學(xué)性能優(yōu)于土和輕鈣填料，略好于沉淀白炭黑，與半補強炭黑相近。此外，它具有良好的混合性能，快速吃粉，不飛，節(jié)省時間。塑料(聚丙烯)填料-PP粉+偶聯(lián)劑處理過的凹凸棒土產(chǎn)品經(jīng)高速混合、塑煉、粉碎、造粒和注射樣條試驗表明，填充相同量凹凸棒土的PP拉伸強度高于填充碳酸鈣的PP。凹凸棒土填充聚丙烯的斷裂伸長率高于碳酸鈣填充聚丙烯的斷裂伸長率。就彎曲強度而言，凹凸棒土具有明顯的增強作用。隨著凹凸棒土含量的增加，凹凸棒土填充PP的彎曲強度增加，而碳酸鈣填充PP的彎曲強度降低。凹凸棒土填充聚丙烯的熱變形溫度也高于碳酸鈣填充聚丙烯的熱變形溫度。葉凌等[31]將本省產(chǎn)的凹凸棒土經(jīng)過處理制成XA系列橡塑填充劑，并研究其在汽車輪胎墊中的填充應(yīng)用。實驗結(jié)果表明，XA-X填料可以替代汽車輪胎墊帶中的全部CaCO3和部分炭黑，有效提高了墊帶的拉伸強度和撕裂強度?？傂阅苤笜?biāo)優(yōu)于原產(chǎn)品指標(biāo)，降低了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本，提高了企業(yè)的經(jīng)濟效益。2)制作有機土——凹凸棒土經(jīng)過提純和表面改性后制成的有機土，主要用作有機分散體系的增稠劑、粘度調(diào)節(jié)劑、觸變劑、懸浮劑和乳液穩(wěn)定劑——在化妝品、涂料、油墨等方面有廣泛的應(yīng)用。吳等人[32]通過現(xiàn)代測試方法研究了凹凸棒土和膨潤土對消失模鑄造流變性能的影響。結(jié)果表明，凹凸棒土比膨潤土更有利于改善消失模鑄造的流變性。在消失模水基涂料中添加2%的凹凸棒土可以大大改善涂料的流變性能，其流變性能與美國Ashland消失模涂料相當(dāng)。3)催化劑載體凹凸棒石粘土的催化性能表明，當(dāng)某種反應(yīng)物質(zhì)附著在凹凸棒石粘土晶體部分的大孔表面時，其反應(yīng)速度加快，反應(yīng)生成的新物質(zhì)可以從凹凸棒石粘土晶體部分?jǐn)U散釋放出來，而凹凸棒石粘土的晶格不受破壞。凹凸棒石粘土制成的催化劑應(yīng)用廣泛。凹凸棒石粘土在工業(yè)生產(chǎn)中常用作催化劑載體，即一些具有催化性能的金屬元素，如稀土元素、鉍、銻、銀、銅、鉬、鉑、鈀等。通過適當(dāng)?shù)墓に囍瞥砂纪拱羰惩辆w，制備相應(yīng)的催化劑。周雪等[33]研究了用浸漬法制備負(fù)載型Fe2O3/凹凸棒土催化劑，并用該催化劑處理印染廢水，討論了廢水pH值、催化劑用量、反應(yīng)時間對色度去除率的影響。最佳反應(yīng)條件為:催化劑用量為0.25g，染料廢水初始濃度為300mg/L，染料廢水pH值為7.0，雙氧水用量為0.6mL，反應(yīng)時間為2h，脫色率為90%。4)制作特殊材料——利用凹凸棒土的吸附性能，提純后的凹凸棒土吸附銀離子，制作各種抗菌材料，如抗菌涂料、抗菌服裝等。荊等[34]研究了制備工藝對載銀沸石抗菌劑抗菌性能的影響，特別是用磷酸三鈉處理的沸石對載銀量、抗菌性能和耐變色性的影響。采用等離子體原子吸收光譜(ICP)、X射線衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)和傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)對抗菌劑的組成、結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行了分析。結(jié)果表明，用磷酸三鈉處理沸石制備的載銀沸石抗菌劑具有良好的抗菌性和抗變色性。1.4無機納米粒子在氨基模塑料中的研究現(xiàn)狀由于納米粒子具有許多優(yōu)異的特性，如高阻隔性、高導(dǎo)電性和優(yōu)異的光學(xué)性能，納米粒子改性的聚合物不僅可以改善材料的性能，還可以賦予材料新的功能。這也是目前聚合物納米復(fù)合材料受到廣泛重視的原因。氨基模塑料種類繁多，按樹脂種類可分為三大類:脲醛模塑料(UF)、尿素-三聚氰胺-甲醛模塑料(UMF)、三聚氰胺-甲醛模塑料(MF)，其中UF占有相當(dāng)大的比重，產(chǎn)品具有硬度高、阻燃、自熄、防霉、固化速度快、價格低等優(yōu)點。，廣泛應(yīng)用于家用電器、家用電器和家用電器。但脲醛樹脂也有一些缺點，如游離甲醛含量高、耐水性差、固化后膠層脆性大、耐老化性能差等。，限制了其應(yīng)用范圍。因此，用無機納米粒子改性脲醛樹脂具有很高的應(yīng)用價值。林巧家等[35]研究了納米二氧化硅表面處理、加入方式和用量對納米二氧化硅脲醛樹脂性能的影響。結(jié)果表明，KH-550硅烷偶聯(lián)劑對納米二氧化硅進(jìn)行了表面處理，通過間歇超聲振動將其加入脲醛樹脂中，可以有效改善樹脂的性能。當(dāng)納米二氧化硅含量小于1.5%時，納米二氧化硅含量越高，樹脂的粘接強度越高，游離甲醛含量越低，粘度越高，固化時間不變。用納米二氧化硅(用量1%)/脲醛樹脂(F/U摩爾比為1.2)壓制膠合板、刨花板和中密度纖維板。板材各項性能指標(biāo)均超過國家標(biāo)準(zhǔn)要求，甲醛釋放量達(dá)到E1水平。桂迪[36]等討論了納米二氧化硅用量、納米二氧化硅表面處理劑、分散工藝等因素對脲醛樹脂(UF)粘度、游離甲醛含量和粘接強度的影響。試驗結(jié)果表明，改性脲醛樹脂粘度增加，游離甲醛含量降低，粘接強度顯著提高。用1%硅烷偶聯(lián)劑KH-550處理的納米二氧化硅(HTSi-04)對脲醛樹脂有明顯的改性效果。樹脂合成后機械共混的分散工藝改性效果最好。雷等[37]用鈉化蒙脫土(NaMMT)改性脲醛樹脂膠粘劑。加入少量的NaMMT可以大大提高脲醛樹脂的性能。x射線衍射結(jié)果表明，NaMMT在與脲醛樹脂混合過程中失去了原有的規(guī)整結(jié)構(gòu)，出現(xiàn)剝離狀態(tài)。改性脲醛樹脂膠合板的耐水性和膠合強度大大提高。陸田等[38]利用尿素與鎳離子的配位作用，通過配位插層法將尿素分子引入鎳基蒙脫石層間，然后加入甲醛進(jìn)行縮聚反應(yīng)，制備蒙脫石/脲醛樹脂膠黏劑。最佳反應(yīng)條件為:鎳基蒙脫土質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%，尿素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時間為20h。固化樣品的X射線衍射結(jié)果表明，蒙脫土的001拉伸至2.522nm，表明產(chǎn)物為插層蒙脫土納米復(fù)合材料。通過與純脲醛樹脂膠的性能對比，膠液粘度提高了2.24倍，剪切強度提高了51%。嚴(yán)等[39]發(fā)現(xiàn)MMT能有效提高UF的綜合性能，改善低物質(zhì)量低于UF交聯(lián)度的現(xiàn)象，使其性能趨于穩(wěn)定；當(dāng)脲醛樹脂中添加2%~3%的MMT時，膠合板、刨花板和中密度纖維板的強度和甲醛釋放量指標(biāo)均可達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)，其中中密度纖維板可達(dá)到優(yōu)等品要求。刨花板從滿足干燥狀態(tài)下使用的家具和房間裝飾板的要求，提高到滿足干燥狀態(tài)下使用的結(jié)構(gòu)板的要求。Chao等[40]研究了硅烷偶聯(lián)劑KH-792改性凹凸棒土對脲醛樹脂復(fù)合材料的游離甲醛、剪切強度和耐水性的影響，確定了改性凹凸棒土的用量。通過分散試驗、紅外光譜、熱重分析和透射電鏡對改性前后的凹凸棒土和酚醛樹脂基復(fù)合材料進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，改性凹凸棒土的適宜用量為純甲醛和尿素總質(zhì)量的7.5%。在此條件下，復(fù)合材料的游離甲醛含量降低到1%以下，復(fù)合材料的剪切強度比純脲醛樹脂提高了一倍，脲醛樹脂復(fù)合材料的耐水性和耐水性也有所提高。約有4.5%的KH-792以化學(xué)鍵的形式結(jié)合在凹凸棒土表面。與未改性凹凸棒土相比，改性凹凸棒土在聚合反應(yīng)中具有良好的分散性。無機納米粒子也廣泛用于三聚氰胺-甲醛模塑料(MF)。史爽等[41]采用微波加熱的離子交換樹脂交換法將天然鈣基MMT轉(zhuǎn)化為鎳基MMT。三聚氰胺單體與鎳基蒙脫土層間的鎳離子絡(luò)合后，通過甲醛原位插層聚合制備了MF/MMT納米復(fù)合材料，MMT層間距從1.41nm增加到1.84nm，表明MMT為硅酸鹽。1.5氨基模塑料游離甲醛釋放的研究進(jìn)展1)游離甲醛的來源氨基模塑料中的游離甲醛主要來源于氨基模塑料樹脂，其與樹脂的縮合與固化過程密切相關(guān)。掌握樹脂的固化機理對降低甲醛含量具有重要意義。對于脲醛樹脂，雖然固化機理尚不明確，但有兩種比較典型:一種是經(jīng)典縮聚理論，另一種是膠體理論。根據(jù)經(jīng)典理論，游離甲醛有兩種。ADDINNE.Ref.{2214EC59-28D0-4419-8512-8FFC44AE22BD}[：膠體理論ADDINNE.Ref.{5D5B17E4-9B86-439B-A21E-F7A151F6CCE7}[則認(rèn)為為脲醛樹脂是線性的聚合物，在水中形成膠體分散體系，當(dāng)膠體穩(wěn)定性遭到破壞時，膠體粒子凝結(jié)、沉降，脲醛樹脂發(fā)生固化或凝膠。而甲醛作為穩(wěn)定劑有助于膠體的穩(wěn)定，在脲醛樹脂凝膠、固化時甲醛就被釋放出來。如果找到能夠替代甲醛作為脲醛樹脂樹脂穩(wěn)定劑的物質(zhì)，就可以解決甲醛釋放問題。膠體學(xué)說為解決脲醛樹脂甲醛釋放問題提供了新思路，但還沒有得到很好的實踐驗證。這方面的研究有待于進(jìn)一步深入。綜上，甲醛的來源主要包括ADDINNE.Ref.{EBFD32A7-6073-456E-8C66-9E0E9CE3A2F1}[：①2)減少游離甲醛的方法根據(jù)甲醛釋放原理，降低氨基模塑料游離甲醛含量的方法可分為三類:改進(jìn)聚合條件和工藝、添加改性劑和添加甲醛清除劑。(1)改進(jìn)聚合條件和工藝。通過調(diào)整反應(yīng)條件，如摩爾比、pH值、尿素加入的批次和時間，盡可能地完成甲醛反應(yīng)，降低單體游離甲醛的含量。傳統(tǒng)的脲醛樹脂合成工藝是“弱堿-弱酸-弱堿”工藝。ADDINNE.Ref.{6A170CA9-4F35-45DE-9FF9-6AFE7E1A4093}[，但該工藝合成的游離甲醛含量高、樹脂結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性較低，在后期固化成型釋放的甲醛量大。“強酸ADDINNE.Ref.{485F5FCD-E96B-4674-97AA-2E287D55D711}[，可以解決上述傳統(tǒng)工藝存在的問題。但由于縮聚反應(yīng)時的ADDINNE.Ref.{01DC6BFE-84D5-48AA-805E-F32ECD13E0A3}[采用“弱堿Kumarn等人ADDINNE.Ref.{148B0747-8855-41DC-8A0C-80B2C017A06E}[等在較低的反應(yīng)溫度和如果在縮聚反應(yīng)中加入一些催化劑，也可以降低游離甲醛的含量。如應(yīng)等。ADDINNE.Ref.{9C3C57A3-E128-4174-8DC8-9FB797F79745}[選用性能良好的催化劑對于基于三聚氰胺甲醛樹脂的氨基模塑料，由于反應(yīng)本身的特性，控制游離甲醛的含量相對容易。顏路等人ADDINNE.Ref.{8A9A4863-56C2-4DF8-9F7D-EA5767A4B0D8}[以三聚氰胺甲醛樹脂為基質(zhì)，纖維素為填料，制得三聚氰胺甲醛模塑料。結(jié)果表明，三聚氰胺與甲醛物質(zhì)的量比為這種方法可以有效降低樹脂中游離醛的含量，但會導(dǎo)致生產(chǎn)工藝的復(fù)雜化，因此產(chǎn)品的穩(wěn)定性控制有待進(jìn)一步研究。②添加改性劑脲醛樹脂由于其結(jié)構(gòu)特點，分子中含有3~4個羥甲基，具有親水性，在酸性條件下易水解，成型后期易釋放游離醛。如果在聚合過程中加入改性劑，可以有效改善。常用的改性劑有三聚氰胺、聚乙烯醇(PVA)、苯酚、氧化淀粉、硫脲等。ADDINNE.Ref.{D51933E6-23C7-4707-9116-727D48587AE0}[。這些改性劑與尿素、甲醛共縮聚，不但可以有效地降低脲醛樹脂中游離甲醛含量，而且還可改善脲醛樹脂的缺陷，提高其最終制品的力學(xué)性能等綜合性能。林登ADDINNE.Ref.{D4DD359F-DE8B-4192-A628-0C303BBDF05F}[采用堿ADDINNE.Ref.{D0148EC4-239A-498C-A6AD-D576C74E1423}[以三聚氰胺改性脲醛樹脂的得到了一種環(huán)保型低甲醛含量的電玉粉樹脂。首先在曉玲和文安ADDINNE.Ref.{1A8FB5B7-9F74-4CAD-8C74-DDD6B2BD8C03}[用三聚氰胺、聚乙烯醇對脲醛樹脂苯酚也可以用作改性劑。ADDINNE.Ref.{22DC403C-EF41-4920-8D39-1FBADDA4C6B5}[但效果一般，而且會引入一定量的游離酚。目前主要的改性劑仍然為三聚氰胺以與聚乙烯醇，但兩者的價格都在尿素的③加入甲醛清除劑。如果在樹脂合成中加入甲醛清除劑，與游離甲醛反應(yīng)，將甲醛轉(zhuǎn)化為其他物質(zhì)，也可以降低甲醛的含量。等待ADDINNE.Ref.{71B70F30-0EB1-4711-B9F1-46A7B6BC0FFF}[以三聚氰胺、甲醛、甲醇、過氧化氫為原料，合成了一種低游離甲醛三聚氰胺甲醛樹脂。通過在加入強氧化劑（過氧化氫）來還原游離甲醛最后得到水，從而降低其含量。結(jié)果表明朱永茂、雍和ADDINNE.Ref.{AB694474-0C99-4E2B-BBBE-C10EC9DCAF6D}[研制開發(fā)了一種可以注塑成型加工環(huán)保型氨基模塑料。以三聚氰胺和甲醛在甲醛清除劑的加入可以有效地與游離甲醛反應(yīng)，從而降低游離甲醛的含量。但是，目前甲醛清除劑的種類和添加工藝還有待進(jìn)一步研究。1.6最新發(fā)展趨勢氨基模塑料作為煤化工的后處理產(chǎn)品之一，正受到各界的關(guān)注。氨基近年來有了很大的發(fā)展，成為國內(nèi)外關(guān)注的焦點。目前，氨基模塑料正面臨著其他熱塑性塑料的競爭。國外氨基模塑料品種多樣化、系列化，高性能品種很多。目前國內(nèi)氨基模塑料都是通用級，基本沒有系列化，高性能品種很少。同時，要加強應(yīng)用研究，開發(fā)應(yīng)用領(lǐng)域，如開發(fā)低游離甲醛含量的氨基模塑料。近年來，中國的密胺餐具行業(yè)發(fā)展迅速。而國外對餐具氨基模塑料產(chǎn)品游離甲醛的控制要求越來越高，一般要求為30mg/L，國內(nèi)目前只有三聚氰胺甲醛模塑料能達(dá)到要求，但價格高，脲醛模塑料價格低，游離甲醛超標(biāo)嚴(yán)重。20世紀(jì)90年代，郭、新華樹脂廠、樹脂廠投資了一些注塑電器新品種，但不能滿足市場需求，與國外相比差距較大。同時，大量國外三聚氰胺電器產(chǎn)品、日用品、廚房用品等高端產(chǎn)品進(jìn)入中國，消費者普遍看好。氨基模塑料，尤其是高檔模塑料在中國有著巨大的潛在市場。氨基模塑料的消費結(jié)構(gòu)大致為家用電器16%，餐具22%，高檔裝飾品和玩具12%，出口48%。在中國加工的餐具主要出口到歐洲、中東、東南亞、伊斯蘭、阿拉伯等發(fā)展中國家，而點玉粉、密胺粉主要出口到中東、越南、中國、印度等國家和地區(qū)。目前全國年生產(chǎn)能力約150kt，不能滿足市場需求。餐具加工廠主要集中在、、、等沿海省份。大部分是車間加工，現(xiàn)在都在走向正規(guī)化，對產(chǎn)品質(zhì)量和加工方法提出了新的要求，要求氨基模塑料的品種更多，性能更廣；因此，開發(fā)新型高性能的氨基模塑料是氨基模塑料加工企業(yè)和制造商發(fā)展的關(guān)鍵因素。目前，各國都在加大新型氨基模塑料的開發(fā)。過去我國主要是引進(jìn)和模仿國外技術(shù)，自主開發(fā)不夠重視，技術(shù)經(jīng)常受到限制。現(xiàn)在廠商普遍意識到只有開發(fā)自己的技術(shù)才能占據(jù)更大的市場份額，開始投資與高校、科研院所聯(lián)合開發(fā)。如歐亞合成材料廠、萬安塑料大學(xué)與高校合作研究抗老化黑色氨基模塑料等。雖然取得了一些進(jìn)展，但這些研究比國外的研究更有力度。目前，氨基塑料正面臨著與其他熱塑性塑料的競爭，但由于它的許多優(yōu)點，隨著近年來新應(yīng)用的開發(fā)，其前景仍然可觀。對于國內(nèi)的氨基塑料生產(chǎn)企業(yè)來說，迫切需要新的品種出現(xiàn)。因此，必須加大產(chǎn)品的研發(fā)和改性力度，如改變配方組成、添加降解誘導(dǎo)添加劑、改變纖維素種類增加纖維素用量、提高氨基塑料產(chǎn)品的降解性能等。改性氨基模塑料以降低產(chǎn)品的甲醛釋放量，開發(fā)凹凸棒增韌環(huán)保型氨基模塑料并使其產(chǎn)品系列化，達(dá)到并超過國外水平，用先進(jìn)的設(shè)備和技術(shù)建設(shè)生產(chǎn)線，生產(chǎn)多種系列化的氨基模塑料，以滿足國外市場對電器和高檔裝飾日益增長的需求，必將產(chǎn)生良好的經(jīng)濟效益和社會效益。2篇參考文獻(xiàn)[1]GiannelisEP，KrishnamoortiRK，ManiasE.聚合物-硅酸鹽納米復(fù)合材料:受限聚合物和聚合物刷的模型系統(tǒng)。高級樹脂聚合物科學(xué)，1999，138:107-147[2]好的。硅橡膠的填充增強。聚合物科學(xué)雜志，1957年，25:139-149。[3]IijimaS.石墨碳的螺旋微管。自然，1991，354(6348):56-58。高翔，毛立新，馬，等.凹凸棒土的表面改性及其對聚丙烯力學(xué)性能的影響[J].塑料，2004，33(3):34-39。[5]BradleyWF.凹凸棒石的結(jié)構(gòu)方案[J].AmMineral，1940，25(6):405-410。周杰，寧，云，等.凹凸棒石粘土的微觀結(jié)構(gòu)特征[J].硅酸鹽通報，1999:18(6):50-55。[7]海頓·H·默里。高嶺土、蒙皂石和坡縷石的傳統(tǒng)和新應(yīng)用:綜述[J].應(yīng)用粘土科學(xué)，2000，17(2000):207-221。[8]朱維舉，高華，存，等.硅烷偶聯(lián)劑改性ATT的制備及其對Cr6+的吸附性能.非金屬礦物，2022.34(3):64-67。邢暢，，毛，等。添加劑對凹凸棒石粘土吸濕性的影響。非金屬礦物，2022.33(1):31-35。[10]任曉。氨基塑料[M]。:科學(xué)技術(shù)，1959年。[11]魏。酚醛樹脂改性氨基模塑料[J].熱固性塑料，2005，20(4):21-22。[12]朱永茂，陸宏達(dá)。注射成型用抗沖擊酚醛模塑料的研制[J].絕緣材料通訊，2000，(2):5-7。[13]洪，周大鵬，卜志陽，等.抗老化黑色氨基模塑料的研制[J].絕緣材料，2004，37(2):4-6。葉韻，康正，郭建偉，等.脲醛樹脂的改性機理及措施[J].化學(xué)工程，2004，32(3):14-16。[15]一份點心，一份比薩餅。氨基塑料縮聚樹脂的全面聚集:脲醛樹脂與三聚氰胺甲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂和三聚氰胺脲醛樹脂[J].應(yīng)用聚合物科學(xué)，2006，100:140-l4l2。[16]何光波，伯納德·里德1。苯酚-尿素-甲醛共縮聚甲階酚醛樹脂:它們的合成、固化動力學(xué)和網(wǎng)絡(luò)性能[J]，聚合科學(xué)B部分:聚合物理，2003，4l:1929-1938。[17]迪特里?！げ紕诙?，賴因哈德·烏弗里奇。多相流熱固性模塑料中三聚氰胺和苯酚共縮聚的模型研究[J].化學(xué)，1994，226(1):183-195。[18]迪特里?！げ紕诙?，賴因哈德·烏弗里奇。用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物改性三聚氰胺-甲醛模塑料[J].化學(xué)，1994.222(1):61-87。[19]迪特里?！げ紕诙?，賴因哈德·烏弗里奇。用環(huán)氧樹脂改性三聚氰胺甲醛模塑料[J].大分子物質(zhì)化學(xué)，1996，237(1):1-44。[20]劉海清，謝友友。超細(xì)纖維素纖維的表面甲基丙烯酸酯化與接枝共聚[J].聚合物物理，2003，41:953-964。21A.K.貝爾茲克爾，J.加桑。纖維素基纖維增強復(fù)合材料[J].高分子科學(xué)進(jìn)展，1999，24(2):22l-274。[22]B.沃伊特，R.W.里基瓦爾斯基，DMc.麥卡錫等。碳纖維增強三聚氰胺甲醛[J].聚合物復(fù)合材料，2004，24(3):380-390。[23]C.德瓦倫庫爾，J.M.索爾特，D.卡皮坦三聚氰胺甲醛樹脂與纖維素的反應(yīng):PH的影響[J].應(yīng)用聚合物科學(xué)，2000，78:18841-896。[24]加布里埃爾·平托，阿卜杜勒-卡里姆·馬魯菲。[1]錫填充的脲甲醛-纖維素復(fù)合材料的非線性電導(dǎo)率[J].聚合物復(fù)合材料，2005，26:401-406。[25]黃奕敏人。國外氨基模塑料的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J].熱固性樹脂，2006，21(1):49-52。[26]Bvoigt，DRouxd，DHMcQueen等。炭黑在纖維素和三聚氰胺-甲醛層壓板中的有機化[J].聚合物復(fù)合材料，2005，26:144-151。[27]白銳。用于殺滅SARS病毒和各種細(xì)菌的氨基模塑料[J].輕工業(yè)，2004，(2):39。[28]周道兵，褚福祥，王.氨基模塑料的改性[J].熱固性樹脂，2006，21:6-8。[29]康，詹德全，寧湘。環(huán)氧樹脂/無機納米材料復(fù)合材料的研究進(jìn)展[J].中國膠粘劑，2002，12(3):55-61。[30]付星，肖珩，肖燕，等.PA6/有機凹凸棒土復(fù)合材料的制備及性能研究[J].塑料工業(yè)，2022，(8):29-33。[31]金，，錢云華，成.改性白云石凹凸棒石填充橡膠的可行性?？萍即髮W(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2005，29(6):720-723。吳，丁文江，羅。凹凸棒粘土對消失模涂料流變性的影響。硅酸鹽學(xué)報，2002，30(1):81-85。[33]周雪