色譜定性和定量分析課件

第3章色譜的定性和定量分析色譜法分離好,定性難色譜分析分三個階段儀器調(diào)試操作條件選擇定性定量---保留值定性---峰高,峰面積定量1第3章色譜的定性和定量分析色譜法分離好,定性難13.1定性分析一.保留值定性1.利用純物質(zhì)對照定性原理：在一定操作條件下，各組分的保留時間是一定值。23.1定性分析一.保留值定性原理：2優(yōu)點：簡單缺點：要有純樣，適用于已知物，操作條件要穩(wěn)定3優(yōu)點：簡單32.相對保留值定性優(yōu)點：比絕對法重現(xiàn)性好、可靠缺點：也需要純樣，比絕對法麻煩在用保留值定性時，必須使兩次分析條件完全一致，有時不易做到。而用相對保留值定性時，只要保持柱溫不變即可?；鶞饰锏倪x擇標準：基準物的保留值盡量接近待測樣品組分的保留值。一般選用苯、正丁烷、環(huán)己烷等作為基準物。42.相對保留值定性優(yōu)點：比絕對法重現(xiàn)性好、可靠進樣量“低”如果未知樣品較復雜，可在未知混合物中加入純樣，看未知物中哪個峰高增加，來確定未知物中可能的成分。3.峰高加入法5進樣量“低”如果未知樣品較復雜，可在未知混合物中IiX=100[Z+（lgtR(i)-lgtR(Z)）/（lgtR(Z+1)-lgtR(Z)）

4.保留指數(shù)定性法保留指數(shù)又稱Kovasts指數(shù)，是一種重視性較其他保留數(shù)據(jù)都好的定性參數(shù)，可根據(jù)所用固定相和柱溫直接與文獻值對照，而不需標準樣品。6IiX=100[Z+（lgtR(i)-lgt優(yōu)點：測得Ix值與文獻值對照就可定性。缺點：1.要有正構(gòu)烷烴純樣。2．柱子與柱溫要與文獻規(guī)定相同3.對于多官能團的化合物和結(jié)構(gòu)比較復雜的天然產(chǎn)物，無法用保留指數(shù)定性。7優(yōu)點：測得Ix值與文獻值對照就可定性。7［例］圖19-15為乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲線（柱溫100℃）。由圖中測得調(diào)整保留距離為：乙酸正丁酯310.0mm，正慶烷174.0mm，正辛烷373.4mm，求乙酸正丁酯的保留指數(shù)。8［例］圖19-15為乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲線（柱溫［例］圖19-15為乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲線（柱溫100℃）。由圖中測得調(diào)整保留距離為：乙酸正丁酯310．0mm，正庚烷174．Omm，正辛烷373．4mm，求乙酸正丁酯的保留指數(shù)。解:已知Z=7即乙酸正丁酯的保留指數(shù)為775．6。在與文獻值對照時，一定要重視文獻值的實驗條件，如固定液、柱溫等。而且要用幾個已知組分進行驗證。9［例］圖19-15為乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出1.用比保留體積Vg定性優(yōu)點：不用純樣缺點：如果固定液流失，則定性不準。二.其它方法定性2.利用保留值規(guī)律定性當沒有待測組分的純標準樣時，可用文獻值定性，或用氣相色譜中的經(jīng)驗規(guī)律定性。101.用比保留體積Vg定性二.其它方法定性2.利用a.碳數(shù)規(guī)律

大量實驗證明，在一定溫度下，同系物的調(diào)整保留時間的對數(shù)與分子中碳原子數(shù)成線性關(guān)系，即該式說明，如果知道某一同系物中兩個或更多組分的調(diào)整保留值，則可根據(jù)上式推知同系物中其它組分的調(diào)整保留值'lgrtnA1和C1是常數(shù)，n為分子中的碳原子數(shù)（n≥3）。11a.碳數(shù)規(guī)律該式說明，如果知道某一同系物中兩個或更b.沸點規(guī)律同族具有相同碳數(shù)的碳鏈異構(gòu)體化合物，其調(diào)整保留時間的對數(shù)和它們的沸點呈線性關(guān)系，即式中A2和C2均為常數(shù)，Tb為組分的沸點（K）。由此可見，根據(jù)同族同數(shù)碳鏈異構(gòu)體中幾個已知組分的調(diào)整保留時間的對數(shù)值，可求得同族中具有相同碳數(shù)的其他異構(gòu)體的調(diào)整保留時間。12b.沸點規(guī)律同族具有相同碳數(shù)的碳鏈異構(gòu)體化三.選擇檢測器定性選擇檢測器定性只對某類或某幾類化合物有信號。例如：FID檢測器對有機物響應，對某些H2O、H2S等無機物不產(chǎn)生信號；

ECD對電負性強的物質(zhì)有響應;FPD對S、P化合物信號大。13三.選擇檢測器定性選擇檢測器定性只對某類或某幾類化合物四.聯(lián)用GC-MSGC-FTIR(傅立葉變換紅外光譜)GC-NMR缺點：標準譜圖太少，一般用計算機檢索14四.聯(lián)用GC-MS14對于一根柱子上有相同保留值的組分可采用雙柱定性。一根極性柱，一根非極性柱（二根柱的極性相差大時，一般保留值也相差大）。若兩根柱上tR未知與tR已知都吻合，則定性可靠性就增一倍。五．雙柱定性如：1-丁烯與異丁烯在阿比松柱子上保留值相同。這時可采用雙柱定性。

15對于一根柱子上有相同保留值的組分可采用雙柱定性。一根極保留指數(shù)雙柱定性圖右圖是利用雙柱定性的示意圖。如果在二根不同的色譜柱上同時測定未知物的保留指數(shù)I值，然后在此圖上橫、縱坐標上找到未知物的保留指數(shù)I值，各畫垂直于坐標軸的直線.二線相交處落在某化合物的直線上就是這類化合物。由于一組同系物保留指數(shù)I值與化合物沸點和碳數(shù)成直線關(guān)系，對同系物進行對比作圖。16保留指數(shù)雙柱定性圖右圖是利用雙柱定性的示意圖。如果在二利用化學反應，使用全樣品中某些化合物與特征試劑反應，生成相應的衍生物。六、化學方法定性(一)柱前衍生化法:例如酮，加入2，4-二硝基苯肼，生成沉淀，在譜圖上消失。17利用化學反應，使用全樣品中某些化合物與特征試劑反(三)柱后衍生化法：柱后流出物收集后，加入特征試劑與其反應，可對未知物定性。分析化學中所學的所有方法都可應用。(二)柱上衍生化法：如裝有5A分子篩的前置柱，可吸附C3—C11的正構(gòu)烷烴，KOH處理的石英粉，將羧酸和酚除去等。18(三)柱后衍生化法：柱后流出物收集后，加入特征試劑與其反應，3.2定量分析

1.求峰面積定量準確度決定于2.求相對校正因子

3.選準確定量方法色譜定量分析是根據(jù)檢測器對溶質(zhì)產(chǎn)生的響應信號與溶質(zhì)的量成正比的原理，通過色譜圖上的面積或峰高，計算樣品中溶質(zhì)的含量。（相對標準偏差RSD:1-3%）193.2定量分析

峰面積是色譜圖提供的基本定量數(shù)據(jù)，峰面積測量的準確與否直接影響定量結(jié)果。對于不同峰形的色譜峰采用不同的測量方法。（l）對稱形峰面積的測量——峰高乘半峰寬法

理論上可以證明，對稱峰的面積

A=1.065×h×W1／2

1.峰面積測量方法20峰面積是色譜圖提供的基本定量數(shù)據(jù)，峰面積測量的準

（2）不對稱峰面積的測量一峰高乘平均峰寬法

對于不對稱峰的測量如仍用峰高乘半峰寬，誤差就較大，因此采用峰高乘平均峰寬法。A=1/2h（W0.15＋W0.85）

式中W0.15和W0.85分別為峰高0．15倍和0．85倍處的峰寬。21（2）不對稱峰面積的測量一峰高乘平均峰寬法21（3）對于同系物-峰高乘保留時間法在一定操作條件下，同系物之間存在半峰寬規(guī)律：W1/2=btR+a對于難于測量半峰寬的窄峰、重疊峰（未完全重疊），可用此法測峰面積。對于填充柱a=0,峰尖、窄時，可用btR代替W1/2.A=1.065hbtR(4)自動積分和微機處理法22（3）對于同系物-峰高乘保留時間法在一定操作條件下，同系物之2.定量校正因子

（l）

定量校正因子

由于同一檢測器對不同物質(zhì)具有不同的響應值，即對不同物質(zhì)，檢測器的靈敏度不同，所以兩個相等量的物質(zhì)得不出相等峰面積?；蛘哒f，相同的峰面積并不意味著相等物質(zhì)的量。因此，在計算時需將面積乘上一個換算系數(shù)，使組分的面積轉(zhuǎn)換成相應物質(zhì)的量，即

wi=fi′Ai

式中Wi為組分i的量，它可以是質(zhì)量，也可以是摩爾或體積（對氣體）；Ai為峰面積，fi′為換算系數(shù)，稱為定量校正因子。它可表示為

fi′=Wi/Ai

232.定量校正因子（l）定量校正因子23fi′=Wi/Ai

定量校正因子定義為：單位峰面積的組分的量。

檢測器靈敏度Si與定量校正因子有以下關(guān)系式

fi′=1/Si

24fi′=Wi/Ai2例:用TCD，N2作載氣測O2，H2的百分含量若H2、O2峰面積相同,百分含量相同就不對。不能用下式計算：∵H2的熱導系數(shù)大,TCD響應大,但實際含量小∴必須用校正因子.25例:用TCD，N2作載氣測O2，H2的百分含量∵H2的熱導

ACfH250050%0.1O25050%126ACf26（2）相對定量校正因子

由于物質(zhì)量wi不易準確測量，要準確測定定量校正因子fi′不易達到。在實際工作中，以相對定量校正因子fi代替定量校正因子fi′。

相對定量校正因子fi定義：樣品中各組分的定量校正因子與標準物的定量校正因子之比

式中m和A分別代表質(zhì)量和面積，下標i和s分別代表待測組分和標準物。27（2）相對定量校正因子由于物質(zhì)量wi不易準確測量，要準確一般來說，熱導池檢測器標準物用苯，火焰離子檢測器用正庚烷。fi(m)表示相對質(zhì)量校正因子，由于進入檢測器的物質(zhì)量也可以用摩爾或體積表示，因此也可用相對摩爾校正因子fi(M)和相對體積校正因子fi(V)表示。28一般來說，熱導池檢測器標準物用苯，火焰離子檢測器用正式中Mi和Ms分別為待測組分和標準物的相對分子質(zhì)量。29式中Mi和Ms分別為待測組分和標準物的相對分子質(zhì)量。

（3）相對校正因子的測量

凡文獻查得的校正因子都是指相對校正因子，可用fM,fm分別表示摩爾校正因子和質(zhì)量校正因子（通常把相對二字略去）。由于以體積計量的氣體樣品，lmol任何氣體在標準狀態(tài)下其體積都是22．4L（升），所以摩爾校正因子就是體積校正因子。相對校正因子只與試樣、標準物質(zhì)和檢測器類型有關(guān)，與操作條件、柱溫、載氣流速、固定液性質(zhì)無關(guān)。30（3）相對校正因子的測量30校正因子測定方法準確稱量被測組分和標準物質(zhì)，混合后，在實驗條件下進樣分析（注意進樣量應在線性范圍之內(nèi)），分別測量相應的峰面積，然后通過公式計算校正因子，如果數(shù)次測量數(shù)值接近，可取其平均值。31校正因子測定方法313．常用的定量計算方法歸一化法是氣相色譜中常用的一種定量方法。應用這種方法的前提條件是試樣中各組分必須全部流出色譜柱，并在色譜圖上都出現(xiàn)色譜峰。（l）歸一化法i323．常用的定量計算方法歸一化法是氣相色式中Ai為組分i的峰面積，fi為組分i的定量校正因子。當測量參數(shù)為峰面積時，歸一化的計算公式為33式中Ai為組分i的峰面積，fi為組分i的定量校正若樣品中的組分為同系物或同分異構(gòu)體，校正因子近似相等，可不用校正因子，將峰面積或峰高直接歸一化公式(即不帶校正因子的面積百分比法)34若樣品中的組分為同系物或同分異構(gòu)體，校正因子近似相等，可優(yōu)點：是相對法，與進樣量無關(guān),定量較準確，當操作條件如進樣量、載氣流速等變化時對結(jié)果的影響較小。缺點：要求全出峰(樣品所有組分都要出峰)全知峰(有所有組分的標準品)適合于對多組分試樣中各組分含量的分析。35優(yōu)點：是相對法，與進樣量無關(guān),定量較準確，當操作條件如進樣量（2）外標法123456SampleAmmiAi外標法即標準曲線法，是在與被測樣品相同的色譜條件下單獨測定標準物質(zhì)，把得到的色譜峰面積與被測組分的色譜峰面積進行比較求得被測組分的含量。

36（2）外標法123優(yōu)點：不用校正因子，不論樣品中其他組分是否出峰，均可對待測組分定量。缺點：方法的準確性受進樣重復性和實驗條件穩(wěn)定性的影響。此外，為了降低實驗誤差，應盡量使配制的對照品溶液的濃度與樣品中組分的濃度相近。注意：由于儀器和操作條件對結(jié)果影響大，曲線使用一段時間后需進行校正。37優(yōu)點：不用校正因子，不論樣品中其他組分是否出峰，均可對待測組

通常做法：選擇一內(nèi)標物質(zhì)，以固定的濃度加入標準溶液和樣品溶液中，以抵消實驗條件和進樣量變化帶來的誤差。（3）內(nèi)標法內(nèi)標法就是把標準物和被測混合物在一起進行分析。待測組分峰和標準物的峰出現(xiàn)在同一張色譜圖中。通常是被測物不能全出峰或只需測混合物中某幾個組分時可采用內(nèi)標法。38通常做法：選擇一內(nèi)標物質(zhì)，以固定的濃度加入標準溶液和樣品式中Ki為相應于組分i的比例常數(shù)，它與校正因子的關(guān)系是：39式中Ki為相應于組分i的比例常數(shù)，它與校正因子的關(guān)系對內(nèi)標物的要求是：㈠樣品中不含有內(nèi)標物質(zhì)；㈡峰的位置在各待測組分之間或與之相近；㈢穩(wěn)定、易得純品；㈣與樣品能互溶但無化學反應；㈤內(nèi)標物濃度恰當，使其峰面積與待測組分相差不太大。內(nèi)標法優(yōu)點:是相對法,不要求全出峰,全知峰缺點:要有內(nèi)標物純樣,兩次稱重,比較麻煩40對內(nèi)標物的要求是：內(nèi)標法優(yōu)點:是相對法,不要求全出峰,全4141第3章色譜的定性和定量分析色譜法分離好,定性難色譜分析分三個階段儀器調(diào)試操作條件選擇定性定量---保留值定性---峰高,峰面積定量42第3章色譜的定性和定量分析色譜法分離好,定性難13.1定性分析一.保留值定性1.利用純物質(zhì)對照定性原理：在一定操作條件下，各組分的保留時間是一定值。433.1定性分析一.保留值定性原理：2優(yōu)點：簡單缺點：要有純樣，適用于已知物，操作條件要穩(wěn)定44優(yōu)點：簡單32.相對保留值定性優(yōu)點：比絕對法重現(xiàn)性好、可靠缺點：也需要純樣，比絕對法麻煩在用保留值定性時，必須使兩次分析條件完全一致，有時不易做到。而用相對保留值定性時，只要保持柱溫不變即可。基準物的選擇標準：基準物的保留值盡量接近待測樣品組分的保留值。一般選用苯、正丁烷、環(huán)己烷等作為基準物。452.相對保留值定性優(yōu)點：比絕對法重現(xiàn)性好、可靠進樣量“低”如果未知樣品較復雜，可在未知混合物中加入純樣，看未知物中哪個峰高增加，來確定未知物中可能的成分。3.峰高加入法46進樣量“低”如果未知樣品較復雜，可在未知混合物中IiX=100[Z+（lgtR(i)-lgtR(Z)）/（lgtR(Z+1)-lgtR(Z)）

4.保留指數(shù)定性法保留指數(shù)又稱Kovasts指數(shù)，是一種重視性較其他保留數(shù)據(jù)都好的定性參數(shù)，可根據(jù)所用固定相和柱溫直接與文獻值對照，而不需標準樣品。47IiX=100[Z+（lgtR(i)-lgt優(yōu)點：測得Ix值與文獻值對照就可定性。缺點：1.要有正構(gòu)烷烴純樣。2．柱子與柱溫要與文獻規(guī)定相同3.對于多官能團的化合物和結(jié)構(gòu)比較復雜的天然產(chǎn)物，無法用保留指數(shù)定性。48優(yōu)點：測得Ix值與文獻值對照就可定性。7［例］圖19-15為乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲線（柱溫100℃）。由圖中測得調(diào)整保留距離為：乙酸正丁酯310.0mm，正慶烷174.0mm，正辛烷373.4mm，求乙酸正丁酯的保留指數(shù)。49［例］圖19-15為乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲線（柱溫［例］圖19-15為乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲線（柱溫100℃）。由圖中測得調(diào)整保留距離為：乙酸正丁酯310．0mm，正庚烷174．Omm，正辛烷373．4mm，求乙酸正丁酯的保留指數(shù)。解:已知Z=7即乙酸正丁酯的保留指數(shù)為775．6。在與文獻值對照時，一定要重視文獻值的實驗條件，如固定液、柱溫等。而且要用幾個已知組分進行驗證。50［例］圖19-15為乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出1.用比保留體積Vg定性優(yōu)點：不用純樣缺點：如果固定液流失，則定性不準。二.其它方法定性2.利用保留值規(guī)律定性當沒有待測組分的純標準樣時，可用文獻值定性，或用氣相色譜中的經(jīng)驗規(guī)律定性。511.用比保留體積Vg定性二.其它方法定性2.利用a.碳數(shù)規(guī)律

大量實驗證明，在一定溫度下，同系物的調(diào)整保留時間的對數(shù)與分子中碳原子數(shù)成線性關(guān)系，即該式說明，如果知道某一同系物中兩個或更多組分的調(diào)整保留值，則可根據(jù)上式推知同系物中其它組分的調(diào)整保留值'lgrtnA1和C1是常數(shù)，n為分子中的碳原子數(shù)（n≥3）。52a.碳數(shù)規(guī)律該式說明，如果知道某一同系物中兩個或更b.沸點規(guī)律同族具有相同碳數(shù)的碳鏈異構(gòu)體化合物，其調(diào)整保留時間的對數(shù)和它們的沸點呈線性關(guān)系，即式中A2和C2均為常數(shù)，Tb為組分的沸點（K）。由此可見，根據(jù)同族同數(shù)碳鏈異構(gòu)體中幾個已知組分的調(diào)整保留時間的對數(shù)值，可求得同族中具有相同碳數(shù)的其他異構(gòu)體的調(diào)整保留時間。53b.沸點規(guī)律同族具有相同碳數(shù)的碳鏈異構(gòu)體化三.選擇檢測器定性選擇檢測器定性只對某類或某幾類化合物有信號。例如：FID檢測器對有機物響應，對某些H2O、H2S等無機物不產(chǎn)生信號；

ECD對電負性強的物質(zhì)有響應;FPD對S、P化合物信號大。54三.選擇檢測器定性選擇檢測器定性只對某類或某幾類化合物四.聯(lián)用GC-MSGC-FTIR(傅立葉變換紅外光譜)GC-NMR缺點：標準譜圖太少，一般用計算機檢索55四.聯(lián)用GC-MS14對于一根柱子上有相同保留值的組分可采用雙柱定性。一根極性柱，一根非極性柱（二根柱的極性相差大時，一般保留值也相差大）。若兩根柱上tR未知與tR已知都吻合，則定性可靠性就增一倍。五．雙柱定性如：1-丁烯與異丁烯在阿比松柱子上保留值相同。這時可采用雙柱定性。

56對于一根柱子上有相同保留值的組分可采用雙柱定性。一根極保留指數(shù)雙柱定性圖右圖是利用雙柱定性的示意圖。如果在二根不同的色譜柱上同時測定未知物的保留指數(shù)I值，然后在此圖上橫、縱坐標上找到未知物的保留指數(shù)I值，各畫垂直于坐標軸的直線.二線相交處落在某化合物的直線上就是這類化合物。由于一組同系物保留指數(shù)I值與化合物沸點和碳數(shù)成直線關(guān)系，對同系物進行對比作圖。57保留指數(shù)雙柱定性圖右圖是利用雙柱定性的示意圖。如果在二利用化學反應，使用全樣品中某些化合物與特征試劑反應，生成相應的衍生物。六、化學方法定性(一)柱前衍生化法:例如酮，加入2，4-二硝基苯肼，生成沉淀，在譜圖上消失。58利用化學反應，使用全樣品中某些化合物與特征試劑反(三)柱后衍生化法：柱后流出物收集后，加入特征試劑與其反應，可對未知物定性。分析化學中所學的所有方法都可應用。(二)柱上衍生化法：如裝有5A分子篩的前置柱，可吸附C3—C11的正構(gòu)烷烴，KOH處理的石英粉，將羧酸和酚除去等。59(三)柱后衍生化法：柱后流出物收集后，加入特征試劑與其反應，3.2定量分析

1.求峰面積定量準確度決定于2.求相對校正因子

3.選準確定量方法色譜定量分析是根據(jù)檢測器對溶質(zhì)產(chǎn)生的響應信號與溶質(zhì)的量成正比的原理，通過色譜圖上的面積或峰高，計算樣品中溶質(zhì)的含量。（相對標準偏差RSD:1-3%）603.2定量分析

峰面積是色譜圖提供的基本定量數(shù)據(jù)，峰面積測量的準確與否直接影響定量結(jié)果。對于不同峰形的色譜峰采用不同的測量方法。（l）對稱形峰面積的測量——峰高乘半峰寬法

理論上可以證明，對稱峰的面積

A=1.065×h×W1／2

1.峰面積測量方法61峰面積是色譜圖提供的基本定量數(shù)據(jù)，峰面積測量的準

（2）不對稱峰面積的測量一峰高乘平均峰寬法

對于不對稱峰的測量如仍用峰高乘半峰寬，誤差就較大，因此采用峰高乘平均峰寬法。A=1/2h（W0.15＋W0.85）

式中W0.15和W0.85分別為峰高0．15倍和0．85倍處的峰寬。62（2）不對稱峰面積的測量一峰高乘平均峰寬法21（3）對于同系物-峰高乘保留時間法在一定操作條件下，同系物之間存在半峰寬規(guī)律：W1/2=btR+a對于難于測量半峰寬的窄峰、重疊峰（未完全重疊），可用此法測峰面積。對于填充柱a=0,峰尖、窄時，可用btR代替W1/2.A=1.065hbtR(4)自動積分和微機處理法63（3）對于同系物-峰高乘保留時間法在一定操作條件下，同系物之2.定量校正因子

（l）

定量校正因子

由于同一檢測器對不同物質(zhì)具有不同的響應值，即對不同物質(zhì)，檢測器的靈敏度不同，所以兩個相等量的物質(zhì)得不出相等峰面積?；蛘哒f，相同的峰面積并不意味著相等物質(zhì)的量。因此，在計算時需將面積乘上一個換算系數(shù)，使組分的面積轉(zhuǎn)換成相應物質(zhì)的量，即

wi=fi′Ai

式中Wi為組分i的量，它可以是質(zhì)量，也可以是摩爾或體積（對氣體）；Ai為峰面積，fi′為換算系數(shù)，稱為定量校正因子。它可表示為

fi′=Wi/Ai

642.定量校正因子（l）定量校正因子23fi′=Wi/Ai

定量校正因子定義為：單位峰面積的組分的量。

檢測器靈敏度Si與定量校正因子有以下關(guān)系式

fi′=1/Si

65fi′=Wi/Ai2例:用TCD，N2作載氣測O2，H2的百分含量若H2、O2峰面積相同,百分含量相同就不對。不能用下式計算：∵H2的熱導系數(shù)大,TCD響應大,但實際含量小∴必須用校正因子.66例:用TCD，N2作載氣測O2，H2的百分含量∵H2的熱導

ACfH250050%0.1O25050%167ACf26（2）相對定量校正因子

由于物質(zhì)量wi不易準確測量，要準確測定定量校正因子fi′不易達到。在實際工作中，以相對定量校正因子fi代替定量校正因子fi′。

相對定量校正因子fi定義：樣品中各組分的定量校正因子與標準物的定量校正因子之比

式中m和A分別代表質(zhì)量和面積，下標i和s分別代表待測組分和標準物。68（2）相對定量校正因子由于物質(zhì)量wi不易準確測量，要準確一般來說，熱導池檢測器標準物用苯，火焰離子檢測器用正庚烷。fi(m)表示相對質(zhì)量校正因子，由于進入檢測器的物質(zhì)量也可以用摩爾或體積表示，因此也可用相對摩爾校正因子fi(M)和相對體積校正因子fi(V)表示。69一般來說，熱導池檢測器標準物用苯，火焰離子檢測器用正式中Mi和Ms分別為待測組分和標準物的相對分子質(zhì)量。70式中Mi和Ms分別為待測組分和標準物的相對分子質(zhì)量。

（3）相對校正因子的測量

凡文獻查得的校正因子都是指相對校正因子，可用fM,fm分別表示摩爾校正因子和質(zhì)量校正因子（通常把相對二字略去）。由于以體積計量的氣體樣品，lmol任何氣體在標準狀態(tài)下其體積都是22．4L（升），所以摩爾校正因子就是體積校正因子。相對校正因子只與試樣、標準物質(zhì)和檢測器類型有關(guān)，與操作條件、柱溫、載氣流速、固定液性質(zhì)無關(guān)。71（3）相對校正因子的測量30校正因子測定方法準確稱量被測組分和標準物質(zhì)，混合后，在實驗條件下進樣分析（注意進樣量應在線性范圍之內(nèi)），分別測量相應的峰面積，然后通過公式計算校正因子，如果數(shù)次測量數(shù)值接近，可取其平均值。72校正因