分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為課件

分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為兩類

分子內(nèi)部的因素§3影響紫外吸收光譜的因素外部因素分子與分子間相互作用、分子與溶劑分子之間的相互作用引起的吸收波長的位移或吸收強度的變化分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為兩類分子內(nèi)1

溶劑的極性強弱會影響吸收峰的波長、強度和形狀，最顯著的效應(yīng)是溶劑從非極性改為極性時，譜圖的精細結(jié)構(gòu)全部消失。

一、溶劑的極性溶劑的極性強弱會影響吸收峰的波長、強度和形狀，最顯著2分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為課件3

由于溶劑對紫外光譜有影響，故測定時應(yīng)說明是在什么溶劑中測定的，引用文獻數(shù)據(jù)時也應(yīng)注明所用的溶劑。所選的溶劑要求在被測樣品的吸收范圍內(nèi)不產(chǎn)生吸收（正己烷、環(huán)己烷、乙醇、水等）。增加溶劑的極性會使π-π*躍遷的吸收帶紅移，而使n-π*躍遷的吸收帶藍移。由于溶劑對紫外光譜有影響，故測定時應(yīng)說明是在什么溶劑4異丙叉丙酮：正己烷π-π*230nmn-π*329nm；

水π-π*243nmn-π*305nm異丙叉丙酮：正己烷π-π*230nmn-π*3295二、分子結(jié)構(gòu)改變的影響α-異構(gòu)體，λmax=227nmβ-異構(gòu)體，λmax=299nm1、雙鍵位置的改變二、分子結(jié)構(gòu)改變的影響α-異構(gòu)體，λmax=227nm62、空間位阻2、空間位阻73、順反異構(gòu)3、順反異構(gòu)8

λmax295nmλmax280nmε27000ε135004、跨環(huán)效應(yīng)λmax295nmλmax9λmax（nm）ε20521001977600

λmax（nm）ε300.5292280≈150

λmax（nm）ελmax（nm）ε10三、pH值的影響三、pH值的影響11210nm/270nm235nm/287nm210nm/270nm235nm/2812

氫鍵通常情況下有三種：分子內(nèi)氫鍵、溶質(zhì)間的氫鍵、溶質(zhì)與溶劑間的氫鍵。溶質(zhì)間的氫鍵常受溶質(zhì)的濃度和性質(zhì)的影響（濃度高時會產(chǎn)生溶質(zhì)間的氫鍵，氫鍵的締合分子較游離分子具有較短的波長吸收。溶質(zhì)與溶劑間氫鍵會使K吸收帶紅移、R吸收帶藍移。分子內(nèi)的氫鍵也會產(chǎn)生紅移現(xiàn)象。四、氫鍵的影響氫鍵通常情況下有三種：分子內(nèi)氫鍵、溶質(zhì)間的氫鍵、溶質(zhì)13五、取代基的影響-C=C-XX=SR2、NR2、OR、Cl；（45nm、40nm、30nm、5nm）290nm220nm208nm五、取代基的影響-C=C-XX=SR2、NR2、OR、14分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為課件15分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為兩類

分子內(nèi)部的因素§3影響紫外吸收光譜的因素外部因素分子與分子間相互作用、分子與溶劑分子之間的相互作用引起的吸收波長的位移或吸收強度的變化分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為兩類分子內(nèi)16

溶劑的極性強弱會影響吸收峰的波長、強度和形狀，最顯著的效應(yīng)是溶劑從非極性改為極性時，譜圖的精細結(jié)構(gòu)全部消失。

一、溶劑的極性溶劑的極性強弱會影響吸收峰的波長、強度和形狀，最顯著17分子結(jié)構(gòu)的變化而引起的吸收波長位移主要因素歸納為課件18

由于溶劑對紫外光譜有影響，故測定時應(yīng)說明是在什么溶劑中測定的，引用文獻數(shù)據(jù)時也應(yīng)注明所用的溶劑。所選的溶劑要求在被測樣品的吸收范圍內(nèi)不產(chǎn)生吸收（正己烷、環(huán)己烷、乙醇、水等）。增加溶劑的極性會使π-π*躍遷的吸收帶紅移，而使n-π*躍遷的吸收帶藍移。由于溶劑對紫外光譜有影響，故測定時應(yīng)說明是在什么溶劑19異丙叉丙酮：正己烷π-π*230nmn-π*329nm；

水π-π*243nmn-π*305nm異丙叉丙酮：正己烷π-π*230nmn-π*32920二、分子結(jié)構(gòu)改變的影響α-異構(gòu)體，λmax=227nmβ-異構(gòu)體，λmax=299nm1、雙鍵位置的改變二、分子結(jié)構(gòu)改變的影響α-異構(gòu)體，λmax=227nm212、空間位阻2、空間位阻223、順反異構(gòu)3、順反異構(gòu)23

λmax295nmλmax280nmε27000ε135004、跨環(huán)效應(yīng)λmax295nmλmax24λmax（nm）ε20521001977600

λmax（nm）ε300.5292280≈150

λmax（nm）ελmax（nm）ε25三、pH值的影響三、pH值的影響26210nm/270nm235nm/287nm210nm/270nm235nm/2827

氫鍵通常情況下有三種：分子內(nèi)氫鍵、溶質(zhì)間的氫鍵、溶質(zhì)與溶劑間的氫鍵。溶質(zhì)間的氫鍵常受溶質(zhì)的濃度和性質(zhì)的影響（濃度高時會產(chǎn)生溶質(zhì)間的氫鍵，氫鍵的締合分子較游離分子具有較短的波長吸收。溶質(zhì)與溶劑間氫鍵會使K吸收帶紅移、R吸收帶藍移。分子內(nèi)的氫鍵也會產(chǎn)生紅移現(xiàn)象。四、氫鍵的影響氫鍵通常情況下有三種：分子內(nèi)氫鍵、溶質(zhì)間的氫鍵、溶質(zhì)28五、取代