第5章化學(xué)平衡

稀溶液中2第五章化學(xué)平衡本章內(nèi)容

§5.1化學(xué)反應(yīng)的方向及平衡條件§5.2理想氣體反應(yīng)的等溫方程及標準平衡常數(shù)§5.3平衡常數(shù)及平衡組成的計算§5.4溫度對標準平衡常數(shù)的影響§5.5其他因素對理想氣體反應(yīng)平衡移動的影響§5.7真實氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡§5.8混合物和溶液的化學(xué)平衡本章需要解決的問題：在一定條件下，反應(yīng)物能否按預(yù)期的反應(yīng)變成產(chǎn)物？如果不能，或者能，但產(chǎn)物量過少，有無辦法可想？在一定條件下，反應(yīng)的極限產(chǎn)率為多少？極限產(chǎn)率怎樣隨條件變化？如何改變條件可得到更大的產(chǎn)率？本章解決問題的思路：本章討論應(yīng)用熱力學(xué)第二定律的平衡條件來處理化學(xué)平衡問題。將用熱力學(xué)方法推導(dǎo)化學(xué)平衡時溫度、壓力、組成間的關(guān)系，并計算平衡組成將通過熱力學(xué)計算討論溫度、壓力、組成等條件如何影響平衡。6§5.1化學(xué)反應(yīng)的方向及平衡條件1.摩爾反應(yīng)進度的吉布斯函數(shù)變dG=YdnY+ZdnZ-AdnA

-BdnB

=Yyd+Zzd-Aad

-Bbd=(

yY+zZ-

aA-bB)d

通式：

dG

=BBd恒T、p且W’=0時，一化學(xué)反應(yīng)的進度為d時，有：

aA+bByY+zZ化學(xué)勢：AB

YZ微小反應(yīng):

dnAdnB

dnYdnZ

7上式在恒T、p下兩邊同時除以d，有：——

一定溫度、壓力和組成的條件下，反應(yīng)進行了d

的微量進度折合成每摩爾進度時所引起系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的變化；或者說是反應(yīng)系統(tǒng)為無限大量時進行了1mol進度化學(xué)反應(yīng)時所引起系統(tǒng)吉布斯函數(shù)的改變，簡稱為摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)，通常以rGm表示。2.化學(xué)反應(yīng)的平衡條件恒T、p且W’=0時，化學(xué)反應(yīng)的平衡條件為：用 判斷，這相當(dāng)于 圖上曲線的斜率因為是微小變化，反應(yīng)進度處于0~1mol之間。§5.2理想氣體反應(yīng)的等溫方程及標準平衡常數(shù)

1.理想氣體反應(yīng)的等溫方程

由理想氣體的化學(xué)勢：所以有：——反應(yīng)組分均處于標準態(tài)時，每摩爾反應(yīng)的Gibbs函數(shù)變，稱為標準摩爾反應(yīng)Gibbs函數(shù)11所以已知反應(yīng)溫度T時的各氣體分壓，即可求得該溫度下反應(yīng)的rGm有——理想氣體反應(yīng)等溫方程令稱為反應(yīng)的壓力商2.理想氣體反應(yīng)的標準平衡常數(shù)（1）標準平衡常數(shù)當(dāng)化學(xué)反應(yīng)達平衡時：——平衡時的壓力商稱為標準平衡常數(shù)，代入上式可有：定義：（在不引起混淆時，可將peq的上標去掉，簡寫為p）（2）化學(xué)反應(yīng)進行方向的判斷由可有因此：JpK

時，

rGm0，反應(yīng)自發(fā)正向進行

JpK

時，

rGm=0，反應(yīng)達到平衡

JpK

時，

rGm

0，反應(yīng)逆向進行Jp可調(diào)節(jié)：p產(chǎn)物p反應(yīng)物Jp只要使JpK

，則反應(yīng)可正向進行3.相關(guān)化學(xué)反應(yīng)標準平衡常數(shù)之間的關(guān)系

當(dāng)幾個化學(xué)反應(yīng)之間有線性加和關(guān)系時稱它們?yōu)橄嚓P(guān)反應(yīng)。

例如以下三個反應(yīng)：(1)(2)(3)由于反應(yīng)(3)=反應(yīng)(1)－2反應(yīng)(2)因此可得K°:無量綱量,T一定時為常數(shù),其數(shù)值與計量式的寫法有關(guān)4.有純凝聚態(tài)物質(zhì)參加的理想氣體化學(xué)反應(yīng)

aA(g)+bB(l)yY(g)+zZ(s)例如：常壓下，壓力對凝聚態(tài)化學(xué)勢的影響可忽略不計，可認為（cd表示凝聚態(tài)）

(注意：中包含了所有物質(zhì)的，Jp(g)中只包括了氣體的分壓）平衡時rGm=0，有由此可知：中包括了所有物質(zhì)的Jp

中只包括了氣體的實際分壓中只包括了氣體的平衡分壓例:碳酸鈣的分解反應(yīng)

CaCO3(s)

CaO(s)+CO2(g)為CO2的平衡壓力，亦稱為CaCO3(s)的分解壓力

溫度一定時，平衡時一定，與CaCO3(s)的量無關(guān)時的溫度，稱為CO2的分解溫度可用分解壓力的大小來衡量固體化合物的穩(wěn)定性：分解壓力大，穩(wěn)定性小，容易分解；分解壓力小，穩(wěn)定性大，不易分解。例：600K時CaCO3的分解壓：45.310-3Pa

MgCO3的分解壓：28.4Pa

所以：CaCO3比MgCO3穩(wěn)定185.理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)的不同表示法氣體混合物的平衡組成可用分壓pB

、濃度cB

、摩爾分數(shù)yB或物質(zhì)的量nB等來表示，相應(yīng)地平衡常數(shù)也有不同的表示方法：19因所以p為總壓，而nB中也包括系統(tǒng)中不參加反應(yīng)的惰性物質(zhì)20如何用熱力學(xué)方法計算的問題，實際上是如何用熱力學(xué)方法計算的問題，歸納起來有三種。§5.3

平衡常數(shù)及平衡組成的計算

由可知，平衡常數(shù)一方面與熱力學(xué)函數(shù)相聯(lián)系，另一方面與反應(yīng)系統(tǒng)中的平衡組成相聯(lián)系。所以既可通過計算，也可通過測定平衡組成計算，進而計算。1.及的計算（1）通過化學(xué)反應(yīng)的和來計算

式中：21（2）通過來計算

如前所述，如果一個反應(yīng)可由其它反應(yīng)線性組合得到，那么該反應(yīng)的也可由相應(yīng)反應(yīng)的線性組合得到。（3）通過相關(guān)反應(yīng)計算

222.的實驗測定及平衡組成的計算通過測定平衡時各組分的濃度來計算

物理法：測定平衡反應(yīng)系統(tǒng)某一物理量，如壓力、氣體體積、折射率、電導(dǎo)、光吸收等來計算平衡組成，一般不會影響平衡。

化學(xué)法：例如通過化學(xué)滴定來測定平衡組成，一般需用降溫、移走催化劑、加入溶劑沖淡等方法中止反應(yīng)。23無副反應(yīng)時，產(chǎn)率=轉(zhuǎn)化率有副反應(yīng)時，產(chǎn)率轉(zhuǎn)化率常用術(shù)語：對于反應(yīng)：以反應(yīng)物A為例：24例5.3.1：NO2氣體溶于水可生成硝酸。但NO2氣體也很容易發(fā)生雙聚，生成N2O4，N2O4亦可解離，生成NO2，二者之間存在如下平衡：已知25℃下的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表所示

304.299.16N2O4240.0633.18NO2物質(zhì)現(xiàn)設(shè)在25℃下，恒壓反應(yīng)開始時只有N2O4，分別求100kPa下和50kPa下反應(yīng)達到平衡時，N2O4的解離度

1和2，以及NO2的摩爾分數(shù)y1和y2。

解：首先根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)計算反應(yīng)的平衡常數(shù)：

根據(jù)反應(yīng)式進行物料衡算，設(shè)N2O4的起始量為1mol，

開始時n/mol10平衡時n/mol12

=1+2

=1+

26當(dāng)p1=100kPa時，解得

1=0.1874，

當(dāng)p2=50kPa時，解得

2=0.2605，

由該題可知：（1）降低壓力有利于體積增加的反應(yīng)，故

變大，這與平衡移動原理是一致的；（2）對于與平衡組成之間的計算，有多種方法可采用，一般盡量采用比較簡單的方法。對于恒壓反應(yīng)，多數(shù)情況下采用第一種方法、即通過nB的變化進行物料衡算較簡單；第二種方法即用壓力進行物料衡算，對于像該題這樣只有二種氣體的反應(yīng)也比較簡單，但對于有三種以上氣體的反應(yīng)，計算較繁瑣（見書中例5.3.2）。27例5.3.3：在體積為2dm3

的恒容密閉容器中，于25℃下通入氣體A，使p1=53.33kPa，此溫度下A不發(fā)生反應(yīng)，容器內(nèi)無其它氣體。現(xiàn)將系統(tǒng)加熱至300℃，A發(fā)生分解反應(yīng)（1）平衡時，測得總壓p=186.7kPa，求和各為多少？（2）在300℃下向上述容器中又加入0.02mol的Y(g)，求原通入A的

為多少？

根據(jù)平衡時的總壓和A的起始壓力，可算得平衡時

解：（1）因系統(tǒng)恒容，在300℃若A不分解，此時系統(tǒng)的初始壓力為：進行物料衡算：

開始時：0

0平衡時：總壓同時向上述容器中又加入0.02mol的Y(g)，可將其考慮為Y的初始壓力

根據(jù)新的初始壓力，重新進行物料衡算：

開始時pB/kPa102.547.660平衡時pB/kPa102.5(1)47.66+102.6

102.5

（2）在300℃下向上述容器中又加入0.02mol的Y(g)，求原通入A的

為多少？

解：在300℃若A不分解，此時A的初始壓力為：解得

=0.75630由該題可知，對于恒容反應(yīng)，由于各組分分壓pB的變化直接反映了各組分物質(zhì)的量的變化，故利用分壓及其與總壓之間的關(guān)系進行物料衡算，進而用分壓來計算，解題步驟較簡單。

31§5.4溫度對標準平衡常數(shù)的影響

通常由標準熱力學(xué)數(shù)據(jù)可得進而得問題：其它溫度下的如何求？1.范特霍夫方程第三章曾導(dǎo)出Gibbs-Helmholtz等壓方程將代入上式，可得:32由該式可知：

>0時：吸熱反應(yīng)，T，K

，升溫對正反應(yīng)有利；

<0時：放熱反應(yīng)，T，K

，升溫對正反應(yīng)不利；

2.不隨溫度變化時的計算當(dāng)，為常數(shù)，或當(dāng)T變化不大時，可視為常數(shù)，積分上式，有：定積分式例5.4.1：估算在常壓(101.325kPa)下CaCO3(S)的分解溫度，已知25℃下反應(yīng)的178.32kJmol-1，為130.40kJmol-1。（分解反應(yīng)按

rCp,m=0處理）解:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)K=pco2/p首先求25℃下的：

室溫下平衡常數(shù)非常小，說明CaCO3基本不分解。升溫可使CO2氣體壓力上升，在分解溫度下，CO2氣體的壓力將達到環(huán)境的壓力101.325kPa。此時有：估算CaCO3(S)的分解溫度，即求K2

時的反應(yīng)溫度T2，利用范特霍夫定積分公式：代入數(shù)據(jù)

解出T2=1110K(837℃)即101.325kPa下石灰石的分解溫度為837

℃。

此題說明，溫度對有顯著的影響，它不僅能改變反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率，有時還可改變反應(yīng)的方向。題中25℃時，>0，<<1，CaCO3的分解反應(yīng)不能正向進行；而當(dāng)溫度上升到837

℃時，=1.01325，這時的<0，反應(yīng)可正向進行。353.隨溫度變化時的計算當(dāng)時，不為常數(shù)，或當(dāng)T變化較大時，也不能當(dāng)作常數(shù)處理。根據(jù)積分得：（見第二章）代入范特霍夫微分式，積分：36回顧1.理想氣體反應(yīng)的等溫方程

稱為標準平衡常數(shù)，代入上式可有：37因所以p為總壓，而nB中也包括系統(tǒng)中不參加反應(yīng)的惰性物質(zhì)2.38如何用熱力學(xué)方法計算的問題，實際上是如何用熱力學(xué)方法計算的問題，歸納起來有三種。3.及的計算（1）通過化學(xué)反應(yīng)的和來計算

式中：（2）通過來計算

（3）通過相關(guān)反應(yīng)線性加和關(guān)系計算

4.范特霍夫方程定積分式§5.5其它因素對理想氣體反應(yīng)平衡移動的影響

溫度：改變標準平衡常數(shù)K

而影響平衡。1.壓力對理想氣體反應(yīng)平衡移動的影響

溫度一定時，總壓p改變對K無影響但對Ky

有影響

其它因素：壓力、惰性氣體等:不能改變K

但對于氣體化學(xué)計量數(shù)代數(shù)和B0的反應(yīng)，能改變其平衡轉(zhuǎn)化率。41溫度一定，一定B(g)

=

0時，p對Ky無影響，故對平衡無影響。

例：CO(g)+H2O(g)==H2(g)+CO2(g)B(g)

>

0時，p，Ky

，平衡向左移動；例：C(s)+CO2(g)==2CO(g)B(g)

<

0時，p，Ky

，平衡向右移動；例：N2(g)+3H2(g)==2NH3(g)結(jié)論：加壓對氣體物質(zhì)的量減小（B(g)<

0）的反應(yīng)有利，減壓對氣體物質(zhì)的量增加（B(g)>

0）的反應(yīng)有利。為什么利用Ky

的變化可以判斷壓力對反應(yīng)平衡的移動的影響？根據(jù)代入可得：對于一個已處于平衡的反應(yīng)，如果加壓會使Ky減小，則瞬間的Jy將大于Ky，使rGm>0，所以平衡將向左移動。同理可分析壓力使Ky改變時的其它情況。432.惰性組分對平衡移動的影響恒溫恒壓下的反應(yīng)，恒定、總壓p保持不變，加入惰性氣體，將使系統(tǒng)中總的物質(zhì)的量nB變大。B(g)

0時加入惰性氣體，nB，Kn，平衡向右移動；B(g)

0時

加入惰性氣體，nB，Kn，平衡向左移動。結(jié)論：加入惰性氣體，相當(dāng)于系統(tǒng)總壓降低，對氣體物質(zhì)的量增加（B(g)

0）的反應(yīng)有利。例5.5.1：甲烷在500oC分解：

CH4(g)==C(s)+2H2(g)=5.56kJmol-1求：(1)=？

(2)p=1atm和0.5atm，不含惰性氣體時，CH4的=？

(3)p=1atm，含50%惰性氣體時，CH4的=？解：(1)(2)CH4(g)==C(s)+2H2(g)

開始n/mol10

平衡n/mol1–2

nB

=1+，B

=1p=101.325kPa時，=0.307p=50.663kPa時，

=0.415p，有利于CH4的分解(3)CH4(g)==C(s)+2H2(g)惰性氣體

開始n/mol101平衡n/mol1-21nB=2+，B=1p=101.325kPa時，

=0.391加入惰性氣體，相當(dāng)于p，有利于V的反應(yīng)注意：對于恒容反應(yīng)，加入惰性氣體后，不會改變系統(tǒng)中各組分的分壓，所以對反應(yīng)平衡無影響。

3.增加反應(yīng)物的量對平衡移動的影響對于有不止一種反應(yīng)物參加的反應(yīng)，如：

恒溫恒容條件下增加反應(yīng)物的量和恒溫恒壓條件下增加反應(yīng)物的量，對平衡移動的影響是不同的。

在恒溫、恒容的條件下，增加反應(yīng)物的量，無論是單獨增加一種還是同時增加兩種，都是會使平衡向右移動，對產(chǎn)物的生成有利。

如果一個反應(yīng)的兩種原料氣中，A氣體較B氣體便宜很多，而A氣體又很容易從混合氣中分離，那么為了充分利用B氣體，可使A氣體大大過量，以盡量提高B的轉(zhuǎn)化率，以提高經(jīng)濟效益。

但在恒溫、恒壓條件下，加入反應(yīng)物卻不一定總使平衡向右移動，反應(yīng)物A與B的起始摩爾配比會對平衡移動產(chǎn)生影響。

恒T、p下反應(yīng)物不止一種的反應(yīng)達到平衡時，再加入某種反應(yīng)物B對平衡移動的影響可根據(jù)來判斷，當(dāng)計算結(jié)果大于零時，說明Jy將隨nB的增加而增加，平衡向左移動。而該式只有在同時滿足下面二個條件時，其值才有可能大于零：(1)反應(yīng)物計量系數(shù)之和大于產(chǎn)物計量系數(shù)之和；(2)平衡時反應(yīng)物B的摩爾分數(shù)yB大于B/B。例如：合成氨的反應(yīng)當(dāng)起始反應(yīng)物配比為1:1時，達到平衡的系統(tǒng)中，此時再加入N2，會使平衡向左移動。

設(shè)反應(yīng)物的起始摩爾比r=nA/nB，總壓不變時，r

，產(chǎn)物的平衡含量y產(chǎn)在r=b/a

時會出現(xiàn)極大值。例：合成氨反應(yīng)：

N2(g)+3H2(g)==2NH3(g)因此，選擇最佳配比，可得到更好的經(jīng)濟效益。令：此外，反應(yīng)物A與B的起始摩爾配比會對產(chǎn)物的平衡含量產(chǎn)生影響。對于反應(yīng)：49§5.8混合物和溶液中的化學(xué)平衡1.常壓下液態(tài)混合物中的化學(xué)平衡液態(tài)混合物組分B的化學(xué)勢為

平衡時，化學(xué)反應(yīng)等溫方程：所以50因所以令可有對于理想液態(tài)混合物則液態(tài)混合物中的化學(xué)反應(yīng)很少是理想的，所以簡化計算一般誤差較大，應(yīng)考慮活度因子的影響。512.常壓下液態(tài)溶液中的化學(xué)平衡常壓下非電解質(zhì)中溶劑A和溶質(zhì)B的化學(xué)勢分別為

若溶液中的化學(xué)反應(yīng)可表示為

平衡時，化學(xué)反應(yīng)等溫方程為：則52其中而將溶劑活度、溶質(zhì)活度代入有對于理想稀溶液，xA1，fA1，B1，上式可化為

53本章小結(jié)本章主要介紹熱力學(xué)在化學(xué)中的最重要應(yīng)用用熱力學(xué)的方法來處理化學(xué)平衡問題?；舅悸肥菍⑾鄳?yīng)的化學(xué)勢表達式代入化學(xué)反應(yīng)吉布斯函數(shù)的計算式，由此導(dǎo)出吉布斯等溫方程。根據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)，在恒溫恒壓下反應(yīng)達到平衡時，由等溫方程可得到?？捎蔁崃W(xué)數(shù)據(jù)計算得到，借助可從理論上計算反應(yīng)平衡時系統(tǒng)的平衡組成。由于只是溫度的函數(shù)，所以也只是溫度的函數(shù)。溫度不僅能通過改變而改變平衡組成，有時甚至可改變反應(yīng)的方向。54對于的反應(yīng)，除溫度的影響外，其它一些因素，如壓力、惰性氣體、反應(yīng)物的配比等，雖不能改變，但卻能使反應(yīng)平衡發(fā)生移動，進而影響反應(yīng)的最終轉(zhuǎn)化率。這對于在某些情況下更經(jīng)濟合理地利用資源、設(shè)計反應(yīng)、提高轉(zhuǎn)化率提供了更多的思路。

選擇題選擇正確答案的編號，填在各題后的括號內(nèi)：1.PCl5的分解反應(yīng)PCl5(g)==PCl3(g)+Cl2(g)在473K達到平衡時PCl5(g)有48.5%分解，在573K

達到平衡時，有97%分解，則此反應(yīng)是（

）

（1）吸熱反應(yīng)；

（2）放熱反應(yīng)；

（3）反應(yīng)的標準摩爾焓變?yōu)榱愕姆磻?yīng)；

（4）在這兩個溫度下標準平衡常數(shù)相等的反應(yīng)。1

答：A練習(xí)２設(shè)有理想氣體反應(yīng)A(g)+B(g)==C(g)，在溫度T，體積V的容器中，三個組分的分壓分別為pA、pB、pC時達到平衡，如果在T、V恒定時，注入物質(zhì)的量為nD的惰性組分，則平衡將（）。(A)向右移動(B)向左移動(C)不移動(D)不能確定2

答：C４.

將20克CaCO3（s）和60克的CaCO3（s）分別放入抽真空、同容積的A容器和B容器中，且與同一定溫?zé)嵩聪嘟佑|，達到化學(xué)平衡時CaCO3（s）部分分解為CaO(s)和CO2(g),若忽略固體體積,則兩容器中CaCO3（s）的分解量為()

（A）A容器中的多

（B）B容器中的多

（C）一樣多

（D）不確定

４答：C５答：（B）５.理想氣體反應(yīng)N2O5（g）==N2O4（g）+1/2O2（g）的rH為41.84kJmol－1。要增加N2O4（g）的產(chǎn)率可以（

）

（A）降低溫度

（B）提高溫度（C）提高壓力

（D）定溫定容加入惰性氣體m

(A)催化劑

(B)溫度

(C)壓力

６答：B７有二個反應(yīng)：①SO2(g)+(1/2)O2(g)===SO3(g),K1

②2SO2(g)+O2(g)===2SO3(g),K2則K1與K２的關(guān)系是：（）(A)K1=K2(B)(K1)2=K2(C)K1=(K2)27答：B６.

影響任意一個化學(xué)反應(yīng)的標準平衡常數(shù)值的因素為：（

）。９對于化學(xué)反應(yīng)K與T的關(guān)系中，正確的是（)(A)若rH>0，T增加，K增加(B)若rH<0，T增加，K增加(C)rH>0或rH<0，T變而K不變mmmm９答：A１０.

溫度升高時，固體氧化物的分解壓力（分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)）：（

）（1）降低；（2）增大；（3）恒定；（4）無法確定。

１０

答：B１１.

反應(yīng)

2NO(g)+O2(g)==2NO2(g)是放熱的,當(dāng)反應(yīng)在某溫度、壓力下達平衡時，若使平衡向右移動。則應(yīng)采取的措施是：（

）（1）降低溫度和減小壓力；（2）降低溫度和增大壓力；（3）升高溫度和減小壓力；（4）升高溫度和增大壓力。１１答：B１２.已知純理想氣體反應(yīng)：

aA+bB==

yY+zZ已知BB

＞

0，則對于該反應(yīng)，等溫等壓下添加惰性組分，平衡將：（

）。

（A）向左移動；（B）不移動；（C）向右移動。１２答：C系統(tǒng)熵變的計算1)理想氣體單純pVT變化2)凝聚態(tài)單純pVT變化3）理想氣體、凝聚態(tài)物質(zhì)的混合或傳熱過程混合過程熵變：分別計算各組成部分的熵變，然后求和.3-101mol理想氣體T=300K下，從始態(tài)100kPa

經(jīng)下列各過程，求Q，△S及△S

iso。（1）可逆膨脹到末態(tài)壓力為50kPa；（2）反抗恒定外壓50kPa

不可逆膨脹至平衡態(tài)；（3）向真空自由膨脹至原體積的兩倍。={-1×8.314×300×ln（50/100）}J=1729J=1.729kJ={-1×8.314×ln（50/100）}J·K-1=5.764J·K-1=（17290/300）J·K-1=-5.764J·K-1

故△S

iso=0解：（1）恒溫可逆膨脹，dT=0，△U=0，根據(jù)熱力學(xué)第一定律，得(2)Q2=-W=pamb（V2–V1）=pamb{（nRT/pamb）-（nRT/p1）

=nRT{1-（pamb/p1）}

={-1×8.314×ln（50/100）}J·K-1=5.764J·K-1△Siso=△Ssys+△Samb

={5.764+（-4.157）}J·K-1=1.607J·K-1={-1×8.314×300×（1-0.5）}J=1247J=1.247kJ=（-1247÷300）J·K-1=-4.157J·K-1（3）△U=0，W=0，Q=0

=0={1×8.314×ln2}J·K-1=5.764J·K-1△Siso=△Ssys+△Samb=5.764J·K-1

因熵是狀態(tài)函數(shù)，故有

1)燃燒反應(yīng)的最高火焰溫度2)爆炸反應(yīng)的最高溫度、最高壓力（恒壓、絕熱）（恒容、絕熱）3.21

絕熱恒容容器中有一絕熱耐壓隔板，隔板一側(cè)為2mol的200K，50dm3的單原子理想氣體A，另一側(cè)為3mol的400K，100dm3的雙原子理想氣體B。今將容器中的絕熱隔板撤去，氣體A與氣體B混合達到平衡。求過程的。

解：過程圖示如下解：QV=0，W=0，△U=0，則有△U（單）+△U（雙）=0解得T2=342.86K

=31.714J·K-1

注：對理想氣體，一種組分的存在不影響另外組分。即A和B的末態(tài)體積均為容器的體積。

△S=△S（A）+△S（B）=（31.714+0.502）J·K-1=32.216J·K-1=32.22J·K-13-28將裝有0.1mol乙醚(C2H5)2O(l)的小玻璃瓶放入容積為10dm3的恒容密閉的真空容器中，并在35.51℃的恒溫槽中恒溫。35.51℃為在101.325kPa下乙醚的沸