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難溶電解質(zhì)的溶解平衡公開第1頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四思考在飽和NaCl溶液中加入濃鹽酸有何現(xiàn)象?第2頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四在飽和NaCl溶液中加入濃鹽酸現(xiàn)象:解釋:在NaCl的飽和溶液中,存在溶解平衡NaCl(s)Na+(aq)+Cl-(aq)NaCl飽和溶液中有固體析出可溶的電解質(zhì)溶液中存在溶解平衡,難溶的電解質(zhì)在水中是否也存在溶解平衡呢?實驗探究加濃鹽酸會使c(Cl-)增加,平衡向左移動,因而有NaCl晶體析出.第3頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四化學(xué)式溶解度/g化學(xué)式溶解度/gAgCl1.5×10-4Ba(OH)23.89AgNO3222BaSO42.4×10-4AgBr8.4×10-6Ca(OH)20.165Ag2SO40.796CaSO40.21Ag2S1.3×10-16Mg(OH)29×10-4BaCl235.7Fe(OH)33×10-9幾種電解質(zhì)的溶解度(20℃)資料物質(zhì)在水中“溶”與“不溶”是相對的,“不溶”是指難溶,沒有絕對不溶的物質(zhì)。第4頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四

習(xí)慣上,將溶解度小于0.01克的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會等于0,沒有絕對不溶的物質(zhì)。

難溶微溶可溶易溶0.01110(Sg/100g水)化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時,沉淀達(dá)到完全。第5頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四溶解AgCl(s)

Ag+(aq)+2Cl-(aq)

沉淀

Ag+Cl-AgCl在水中溶解平衡盡管AgCl固體難溶于水,但仍有部分Ag+和Cl-離開固體表面進(jìn)入溶液,同時進(jìn)入溶液的Ag2+和Cl-又會在固體表面沉淀下來,當(dāng)這兩個過程速率相等時,Ag+和Cl-的沉淀與AgCl固體的溶解達(dá)到平衡狀態(tài)即達(dá)到沉淀溶解平衡狀態(tài).固AgCl體在水中的沉淀溶解平衡可表示為:第6頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四一、沉淀溶解平衡練:書寫碳酸鈣溶解平衡的表達(dá)式

一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等時,形成電解質(zhì)的飽和溶液,達(dá)到平衡狀態(tài),我們把這種平衡稱為沉淀溶解平衡。

2、表達(dá)式:1、概念:Mg(OH)2

(s)Mg2+

(aq)+2OH-

(aq)

CaCO3(s)Ca2+(aq)

+CO32-(aq)

第7頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四沉淀溶解平衡表達(dá)式:PbI2(s)Pb2+(aq)

+2I-(aq)AgCl(s)Ag+(aq)

+Cl-(aq)Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)

+2OH-(aq)對比電離方程式:PbI2Pb2++2I-AgClAg++Cl-Cu(OH)2Cu2++2OH-PbI2:AgCl:Cu(OH)2:第8頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四動:動態(tài)平衡,溶解和沉淀仍在進(jìn)行

等:V溶解V沉淀==定:溶液中各離子濃度保持不變

變:當(dāng)條件改變時,溶解平衡將發(fā)生移動逆:溶解和沉淀互為可逆過程

逆、動、等、定、變3、特征:沉淀溶解平衡和化學(xué)平衡、電離平衡一樣,符合平衡的基本特征、滿足平衡的變化基本規(guī)律。

第9頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四討論:在AgCl飽和溶液中,尚有AgCl固體存在,當(dāng)分別向溶液中加入下列物質(zhì),將如何變化?【AgCl(S)Ag+(aq)+Cl-(aq)】改變條件平衡移動方向C(Ag+)C(Cl-)升溫加水加AgCl(s)加NaCl(s)加NaI(s)加AgNO3(s)→↑↑→不變不變不移動不變不變←↓↑→↓↑←↑↓第10頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四4、影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素a、濃度:加水,平衡向溶解方向移動。b、溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動。c、同離子效應(yīng):增加與難溶電解質(zhì)相同的離子,平衡向沉淀方向移動。d、化學(xué)反應(yīng):反應(yīng)消耗難溶電解質(zhì)的離子,平衡向溶解方向移動。②外因:MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)沉淀溶解①內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)

第11頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四當(dāng)氫氧化鈣固體在水中達(dá)到溶解平衡Ca(OH)2(S)Ca2+(aq)+2OH-(aq)時,為使氫氧化鈣固體的量減少,需加入少量的(雙選)()

ANH4NO3BNaOHCCaCl2DNaHSO4練習(xí)AD第12頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四1、定義:在一定溫度下,難溶電解質(zhì)在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時。其離子濃度冪的乘積為一個常數(shù),稱之為溶度積常數(shù),簡稱溶度積,用Ksp表示。二、、溶度積常數(shù)(Ksp)注意:①書寫溶度積表達(dá)式時不考慮固體的濃度②溶度積常數(shù)有單位通式:AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)

則Ksp(AnBm)=Cn(Am+)

·Cm(Bn-)第13頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四QCKsp=QCKsp>QCKsp<溶液過飽和,有沉淀析出溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)溶液未飽和,可繼續(xù)溶解該難溶電解質(zhì)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積—離子積QC2、溶度積規(guī)則溶液過飽和,有沉淀生成處于沉淀溶解平衡

溶液不飽和,若加入固體將溶解第14頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液,下列說法正確的是(AgCl的Ksp=1.8×10-10)()A、有AgCl沉淀析出B、無AgCl沉淀C、無法確定D、有沉淀但不是AgClAc(Cl-)=(0.01×0.1)÷0.101=9.9×10-3mol/Lc(Ag+)=(0.01×0.001)÷0.101=9.9×10-5mol/LQc=9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7>Ksp練習(xí)第15頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四3、影響Ksp的因素難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動,Ksp增大。第16頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四難溶物Ksp表達(dá)式AgClAgBrAgIMg(OH)2Cu(OH)2Ksp=C(Ag+)C(Cl-)Ksp=C(Ag+)C(Br-)Ksp=C(Ag+)C(I-)Ksp=C(Mg2+)C2(OH-)Ksp=C(Cu2+)C2(OH-)Ksp值(25℃)溶解度(g)1.8×10-10mol2L-21.8×10-45.0×10-13

mol2L-28.4×10-68.3×10-17

mol2L-22.1×10-75.6×10-12

mol3L-36.5×10-32.2×10-20

mol3L-31.7×10-5

寫出下列難溶物的溶度積表達(dá)式

Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力.一定的溫度下,相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小,溶解度越小,越難溶解

4、溶度積Ksp的物理意義第17頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四練習(xí)、下列情況下,有無CaCO3沉淀生成?(1)往盛有1.0L純水中加入0.1mL濃度為0.01mol/L的CaCl2和Na2CO3;(2)改變CaCl2和Na2CO3的濃度為1.0mol/L呢?C(Ca2+)=

C(CO32-)=0.110-30.01/1.0=10-6

mol/L

Qc

=C(Ca2+)×C(CO32-)=10-12<Ksp,CaCO3=4.9610-9因此無CaCO3沉淀生成。C(Ca2+)×C(CO32-)=10-4

mol/L

Qc=C(Ca2+)×C(CO32-)=10-8>Ksp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。第18頁,共21頁,2023年,2月20日,星期四練習(xí)如果溶液中Fe3+和Mg2+的濃度均為0.10mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH條件是什么?(沉淀完全是指該離子的濃度降低到10-5以下,氫氧化鐵的Ksp為

4.0×10-39氫氧化鎂的Ksp為1.8×10-11)pH≥3.2解:Fe(OH)3Fe

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