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教案金屬有機(jī)化合物第一頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日偶聯(lián)反應(yīng)偶聯(lián)反應(yīng)(Cross-couplingreaction)是在金屬催化劑催化下,RX(X=OTf、鹵素等里去基團(tuán)、R=烯基、芳基、炔基、烷基等)與金屬試劑形成碳-碳鍵的反應(yīng)。第二頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第三頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日基本的偶聯(lián)反應(yīng)HeckReaction

金屬試劑 (R’M’)Kumada 格式試劑 (RMgX)Suzuki 硼試劑 (RBX2)Stille 有機(jī)錫試劑 (RSnX3)Negishi 有機(jī)鋅試劑 (RZnX)Hiyama 有機(jī)硅試劑 (RSiX3)RLi,RAl,RIn,RBi……第四頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日HeckReaction第五頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第六頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第七頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第八頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第九頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十一頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十二頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十三頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十四頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十五頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十六頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十七頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十八頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第十九頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十一頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十二頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十三頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十四頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十五頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十六頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十七頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十八頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第二十九頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第三十頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日KumadaCouplingReaction第三十一頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日Kumada偶聯(lián)的設(shè)計(jì)思想第三十二頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第三十三頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日KumadaCouplingReaction反應(yīng)的溶劑一般為Et2O和THF反應(yīng)溫度0oC-回流R’X中的R’多為Sp2型第三十四頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第三十五頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第三十六頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日1配體的影響含雙齒配體比含單齒配體的催化劑活性高2格式試劑烷基異構(gòu)化的影響3雙鍵的立體化學(xué)4碳-碳鍵的不對(duì)稱(chēng)合成第三十七頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日格式試劑烷基異構(gòu)化的影響第三十八頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日

雙鍵的立體化學(xué):烯基鹵素中的雙鍵構(gòu)型不變,但對(duì)于格式試劑中的雙鍵則不同,易生成熱力學(xué)上穩(wěn)定的反式結(jié)構(gòu)第三十九頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第四十頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日碳-碳鍵的不對(duì)稱(chēng)合成如果反應(yīng)中采用2o以上的烷基鹵化物的格式試劑,發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)后即可產(chǎn)生一個(gè)新的手型中心,如果使用含有手型配體的鎳試劑,即可觀察到反應(yīng)產(chǎn)物的對(duì)映體過(guò)量。第四十一頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第四十二頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第四十三頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第四十四頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日Kumada反應(yīng)的新進(jìn)展問(wèn)題傳統(tǒng)Kumada反應(yīng)中參與反應(yīng)的鹵代烴大多為鹵代芳基化合物和烯烴化合物。格式試劑在鎳催化劑下鹵代烷烴化合物的偶聯(lián)反應(yīng)不好。第四十五頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日N.Kambe.,J.Am.Chem.Soc.,2002,124,4222第四十六頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第四十七頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第四十八頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日Thisresultwouldruleoutaradicalmechanism.第四十九頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第五十頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第五十一頁(yè),共五十六頁(yè),編輯于2023年,星期日第五十二頁(yè),共五十六頁(yè)

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