2022屆新高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)有機(jī)合成與推斷學(xué)案

以常見有機(jī)物為原料合成具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的新型有機(jī)物的合成路線是有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷題的題型一有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷類型一根據(jù)反應(yīng)物、產(chǎn)物分子式特征推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型如FG(1)(C?H?O)(C?H?NO?):對比F與G的分子式，G比F的分子式少1個(gè)H,多1多2個(gè)O,根據(jù)分子式可判斷反應(yīng)類型可能為取代反應(yīng)，為苯環(huán)上的2個(gè)NH?被2個(gè)OH取CCDF堿之和與F相等，則C+D→E的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)(醛與醛的加成),E→F可能為醛基的(5):C、D的分子式恰好相差1個(gè)C?H?,故C→D的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，可COOCHCHCHCHCOOCHCHCHE C由結(jié)構(gòu)可知C中含氧官能團(tuán)為酯基、羰基HCOOCH?CH==CH?形成碳碳雙鍵得到E;故D生成E的為HOOC(CH?)?COOH、[答案](1)羰基和酯基(2)消去反應(yīng)(3)√COOCH,CH=CH?NH(4)由C生成D的反應(yīng)類型為。種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為 反應(yīng)時(shí)1分子B消去1分子HCl,由此可寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。(3)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可代反應(yīng)生成D。(6)E分子中僅含1個(gè)O原子，根據(jù)題中限定條件，其同分異構(gòu)體能與金屬鈉反應(yīng)，可知其同分異構(gòu)體中一定含有—OH,再結(jié)合其核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6:2:2:1,可知其同分異構(gòu)體中一定含有2個(gè)—CH?,且2個(gè)—CH?處于對稱的位、。其中芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為類型二根據(jù)轉(zhuǎn)化中的反應(yīng)條件推斷有機(jī)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型反應(yīng)類型鹵代烴的消去反應(yīng)濃H?SO?存在的條件下加熱與溴水或溴的CCl?溶液反應(yīng)烯烴、炔烴的加成反應(yīng)(濃溴水時(shí)可能為酚的取代反應(yīng))與H?在Ni的作用下加熱原反應(yīng)O?、Cu(或Ag),加熱；CuO,加熱與O?或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液稀H?SO?加熱條件下反應(yīng)光照、X2(表示鹵素單質(zhì))鐵粉或氯化鐵、X?條件下反應(yīng):反應(yīng)類型可能為取代反應(yīng)或者酯化反應(yīng)，聯(lián)想乙酸乙酯的制備，則(2):反應(yīng)類型可能為加成反應(yīng)，通過分子式即可驗(yàn)證，聯(lián)想乙烯與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)，則C結(jié)構(gòu)中應(yīng)該存在一個(gè)碳碳雙鍵。(3):反應(yīng)類型可能為消去反應(yīng)，聯(lián)想鹵代烴在堿的醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)，然后酸化，則E結(jié)構(gòu)中可能生成新的不飽和鍵。A生成A的反應(yīng)為氯原子取代苯環(huán)上的氫原子，由D的結(jié)構(gòu)知，取代的是鄰位上的氫原已知：①A為苯甲醛的同系物，分子中無甲基，其相對分子質(zhì)量為134;(2)E生成F的反應(yīng)類型為。BC由聚合物推斷單體，則E為由E、物質(zhì)C的分子式為CioHioOBr?和反應(yīng)條件可知，的水解反應(yīng)，結(jié)知，D為含有溴原子的芳香羧根據(jù)C的分子式為羥基或醛基的氧化反應(yīng)，再由知，C為含有溴由C和反應(yīng)條件醛，B為為苯甲醛的同系物，分子中無甲為苯丙醛；根據(jù)用它的開環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng)，合成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E),部分合成路線如下：AC0(1)A的化學(xué)名稱是。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為(3)由C生成D所用的試劑和反應(yīng)條件為;該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過高，C易發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成分子式為CxH?O?的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱;E中手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的個(gè)數(shù)為(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳；M與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)生成對苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡式為解析：(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式可知A為2-羥基苯A與乙醛在強(qiáng)堿性環(huán)境中發(fā)生加成反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡式為(3)由C與D的結(jié)構(gòu)簡式可知，C與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,所用的試劑和反應(yīng)條件為乙醇、濃硫酸/加熱；C發(fā)生脫羧反應(yīng)生成分子式為C?H?O?的物質(zhì)，該物鈉溶液充分反應(yīng)能放出2molCO?,說明M中含有2個(gè)羧基，又因M與酸性高錳酸鉀溶液(3)乙醇、濃硫酸/加熱類型三根據(jù)題給信息推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型有機(jī)推斷中?？嫉摹澳吧畔ⅰ雹倜绹瘜W(xué)家因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。CH-CH—R+HX(X為鹵素原子，R為烴基)示烴基或氫)③端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反GlaserR"代表烴基或氫)。②烯烴與酸性KMnO?溶液反應(yīng)被氧化的部位與氧化產(chǎn)物的對應(yīng)關(guān)系如下：氧化產(chǎn)物((酮)②②①R(R代表烴基且與苯環(huán)直接相連的C上含⑤⑦羧酸的?；?⑧(苯胺、易被氧化)信息I信息Ⅱ結(jié)合B的分子式、信息I中的加成由E的分子式及其產(chǎn)物結(jié)反應(yīng)，可推知B為F與乙醇反應(yīng)生成G,G與J發(fā)生為信息Ⅲ中反應(yīng)生成K,結(jié)合F、G的分子式可知，F(xiàn)屬于羧酸、G屬于酯，故F為CH?COOH,G為故A為HOOCCH?CH?COOH。Eb)其中，含有手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為 。共8個(gè)，其中含手性碳的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為題型二有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)引入的官能團(tuán)引入(或轉(zhuǎn)化)官能團(tuán)的常用方法烯烴與水的加成反應(yīng)、鹵代烴水解反應(yīng)、醛(酮)催化加氫反應(yīng)、酯類水解反應(yīng)、多糖發(fā)酵、羥醛縮合、醛、酮與格氏試劑反應(yīng)后在酸性條件下的水解反應(yīng)等烷烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)、烯烴α-H(或苯環(huán)上的烷基)與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)、烯烴(炔烴)與鹵素單質(zhì)或HX的加成反應(yīng)、醇類與HX的取代反應(yīng)等C-C醇類或鹵代烴的消去反應(yīng)等RCH?OH(伯醇)氧化、烯烴臭氧氧化等 等有機(jī)物被酸性KMnO?氧化成、酯類的水解、醛(酮)與HCN加成后在酸性條件下水解生成a-羥基酸等—COO—硝基的還原(Fe/HCI)3.官能團(tuán)保護(hù)的方法一一元醛⑤酯一元醇一元羧酸鹵代烴烯烴⑤環(huán)狀酯二元羧酸④二元醇二元醛烯烴①。[解析]已知2-苯基乙醇的結(jié)構(gòu)簡式為、目標(biāo)產(chǎn)物D的結(jié)構(gòu)簡式為,Ni,△個(gè)△倉B△倉引入碳碳雙鍵直至達(dá)到已知的原料為止，其思維程序可概括為"產(chǎn)品→中間產(chǎn)物1→中間產(chǎn)物2……→原 3.化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成②解析：根據(jù)已知②,環(huán)戊烷需要先轉(zhuǎn)變成環(huán)戊烯，再與2-丁炔發(fā)生加成反應(yīng)即可連接兩個(gè)碳鏈，再用Br?與碳環(huán)上雙鍵加成即可，即路線圖為倉倉倉△倉碳雙鍵倉碳雙鍵提(3)上述制備阿司匹林的工藝中，步驟②、③能否顛倒?說出你判斷的理由是什么?提示：不能顛倒；若先水解，得到的酚羥基會(huì)被酸性KMnO?溶液氧化。隨堂檢測反饋和,寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)CH?CH?OHCH?COOC?Hs+H?O。該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，及時(shí)將反應(yīng)體系中的乙酸乙酯蒸出，或增大反應(yīng)物(乙酸、乙醇)的量可提高乙酸乙酯的產(chǎn)和度(可判斷其同分異構(gòu)體含雙鍵或環(huán)狀結(jié)構(gòu)),且含4個(gè)碳原子和2個(gè)氧原子，由A的這種C的結(jié)構(gòu)筒式是,由題給已知信息Ⅱ可知C生成D發(fā)生的是羧基結(jié)構(gòu)中子式，根據(jù)題給已知信息Ⅲ可發(fā)生分子內(nèi)反應(yīng)生成的F為ON發(fā)根據(jù)題給已知信息Ⅲ,可發(fā)②(2)由B生成C的反應(yīng)類型為。(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的