曲克蘆丁配合物的形成條件及配位作用機理

曲克蘆丁配合物的形成條件及配位作用機理

20世紀60年代，歐洲科學家開始研究及其在醫(yī)療中的應用。在研究中，它暴露了減少毛細管滲透性和柔軟性、改善毛細管在世界上的適應性、抑制血小板聚集和防止血栓形成的作用、準確的治療效果、安全可靠的使用、方便的價格等優(yōu)點，并結合了直轄市。它具有良好的滲透性，有利于人體吸收，具有比抗劑更好的效果?？箘┝憾『涂箘┒【哂蓄愃频慕Y構。在結構上，有豐富的氨基酸、羧基等官方能團，可以與各種金屬離子形成穩(wěn)定的絡合物，顯著提高了抗劑抗劑的藥性能，對闡明藥理作用具有廣泛的應用前景。國內外科學家對抗劑和鉻、銅、鋅、鋅等金屬物的形成進行了大量的研究。目前，還沒有關于歌劇服裝材料和金屬絲的形成的文獻。目前，還沒有關于歌劇服裝材料和中心原體的配合物的測定，也沒有報告支持的蘆丁配合物的制備。本文以克魯丁為配體，以中心原體為中心原體，探討了克魯丁與改進物結合的最佳反應條件。它在紫外光譜、紅外光譜和液相色譜上得到了證明，為研究裝備機奠定了基礎。1實驗部分1.1藥品、試劑與儀器紫外-可見分光光度計(美國Varian-Cary100),紅外光譜分析儀(Avatar360,美國尼高力公司),液相色譜儀(MicromassQ-ToFmicro,美國Waters公司),精密pH計(pHS-3C,上海雷磁儀器廠).曲克蘆丁(純度≥98%,河南天方藥業(yè)有限公司提供),曲克蘆丁對照品(中國藥品生物制品檢定所),氧化鑭(純度≥99%,贛州廣利高新技術材料有限公司),HAC-NH4AC緩沖溶液(pH=3.5～8.5,自制),二次去離子水(自制).1.2hac-nh4ac緩沖溶液的配制0.001mol·L-1曲克蘆丁溶液的配制:準確稱取0.1857g曲克蘆丁于小燒杯中,加水溶解后,轉移至250mL容量瓶中,加水定容,搖勻,備用.0.001mol·L-1La3+溶液的配制:準確稱取0.0407gLa2O3置于小燒杯中,加1mL濃鹽酸溶解,水浴加熱蒸干后,加水溶解再蒸干,直至溶液呈中性.然后,將溶液轉移到250mL容量瓶中,加水,定容,搖勻,備用.配制pH值分別為3.5、4.5、5.5、7.0、7.5和8.5的HAc-NH4AC緩沖溶液,用精密pH計測得pH值.1.3紫外吸收-檢測準確加入4mL0.001mol·L-1的曲克蘆丁溶液和2mL0.001mol·L-1的La3+溶液于10mL容量瓶中,加水定容,搖勻,轉移至燒瓶中,水浴加熱回流4h,用紫外-可見分光光度計測定溶液的紫外吸收;上述溶液蒸干,用紅外光譜儀和液相色譜儀對所得產物進行表征.利用單因素實驗考察酸度、反應溫度和反應時間、物質的量之比等條件對配合物的紫外吸收的影響,進而優(yōu)化曲克蘆丁鑭配合物的制備條件.2結果與討論2.1紫外光譜測定在10mL容量瓶中,加入4mL0.001mol·L-1的曲克蘆丁溶液,加水定容(溶液1);同樣地,在10mL容量瓶中,依次加入4mL0.001mol·L-1的曲克蘆丁溶液和2mL0.001mol·L-1的La3+溶液,加水定容(溶液2).在200～800nm波長范圍內,以去離子水為參比溶液,測得溶液1的紫外吸收光譜如圖1所示,以曲克蘆丁溶液為參比溶液,測得溶液2的紫外吸收光譜如圖2所示.由圖1可知,348和371nm處的吸收峰為曲克蘆丁的紫外吸收峰,圖2中曲克蘆丁的吸收峰明顯減弱,且在408nm處出現的新的吸收峰為曲克蘆丁鑭配合物的吸收峰,說明稀土鑭離子與曲克蘆丁發(fā)生了作用.在375～420nm波長范圍內有紅移現象,主要是因為稀土離子與曲克蘆丁結構中的C=O配位,π→π*變成n→π*,同時吸收強度隨之降低.以KBr為背景,曲克蘆丁樣品和曲克蘆丁鑭配合物的紅外光譜圖如圖3和圖4.由圖可知,曲克蘆丁的紅外光譜圖(圖3)在3401cm-1處有羥基的伸縮振動吸收峰存在,1654cm-1處有苯環(huán)的吸收蜂,在1064cm-1處有伸縮振動,說明有C—O鍵存在;曲克蘆丁鑭配合物(圖4)在3503cm-1、1651cm-1和1077cm-1處均出現了羥基、苯環(huán)和C—O的伸縮振動吸收峰,與曲克蘆丁相比較,羥基和C—O鍵均發(fā)生了藍移,這主要是曲克蘆丁結構中的氧原子與金屬鑭形成了配合物的原因,另外,在642cm-1處出現的吸收峰表明了La—O鍵的存在.曲克蘆丁樣品和曲克蘆丁鑭配合物的高效液相色譜圖如圖5和圖6所示.由圖可知,曲克蘆丁及其鑭配合物的出峰時間沒有發(fā)生明顯變化,說明鑭離子對曲克蘆丁的結構沒有顯著影響.2.2影響k'u合作物生產的因素2.2.1曲克蘆丁與la3+、la3+的物質的量比對配合物溶液npmt的影響曲克蘆丁與La3+的物質的量之比n(TXT)∶n(La3+)記為m,當m為1∶1、1.25∶1、1.75∶1、2∶1、2.25∶1和2.5∶1時,分別量取適量的0.001mol·L-1La3+溶液和0.001mol·L-1曲克蘆丁溶液定容于10mL容量瓶中進行反應,在最大吸收波長408nm處測定不同比值下配合物的吸光度A,結果如圖7所示.由圖可知:曲克蘆丁與La3+的物質的量比n(TXT)∶n(La3+)為2時,反應體系的吸光度A最大,因此曲克蘆丁與La3+反應最適宜的物質的量之比為2∶1.2.2.2ph值對配合物紫外吸收的影響取4mL0.001mol·L-1曲克蘆丁溶液和2mL0.001mol·L-1La3+溶液,分別加入3mLpH值為3.5、4.5、5.5、7.0、7.5和8.5的緩沖溶液進行反應.反應結束后,以相應的試劑溶液為空白,在波長408nm處測定不同pH值對配合物紫外吸收的影響,如圖8所示.由圖可知:隨著pH值的增大,配合物的吸光度逐漸增大,在pH值為7.0時,吸光度最大,說明體系中形成的配合物逐漸增多;當pH值大于7.0,吸光度開始下降,是因為強酸條件下,曲克蘆丁結構中的羥基氧原子上有未共用的電子對,能夠與強酸形成鹽,且在強酸和強堿條件下,曲克蘆丁會降解,形成的配合物也會分解,由此可知,形成配合物的適宜條件是在中性反應體系中,即pH值為7.0左右.2.2.3配合物的紫外吸收光譜取4mL0.001mol·L-1曲克蘆丁溶液和2mL0.001mol·L-1La3+溶液于10mL容量瓶中,平行6份,各加入3mLpH為7.0的緩沖溶液,分別置于30,40,50,55,60,70℃的水浴中加熱4h,冷卻.用紫外分光光度計在最大波長408nm下,測不同溫度對配合物紫外吸收光譜的影響,結果如圖9.由圖9可知:隨著溫度的升高,配合物的吸光度也逐漸增大,即形成的配合物的量也越來越多,在55℃達到最大,然后開始快速下降.因為溫度過高會使形成的配合物分解,而且曲克蘆丁在高溫下會變成黃褐色膠體,從而影響配合物的形成,因此形成配合物的適宜溫度應該在55℃左右.2.2.4反應時間對配合物紫外吸收光譜的影響取4.00mL0.001mol·L-1曲克蘆丁溶液和2mL0.001mol·L-1La3+溶液于25mL比色管中,加水至刻線,搖勻.每隔一段時間,用紫外分光光度計在最大波長408nm處,測不同反應時間對配合物紫外吸收光譜的影響,結果如圖10.由圖可知:隨著反應時間的增加,配合物的吸光度也逐漸增大,即形成的配合物的量也越來越多,在4h時達到最大,在5h時開始快速下降.分析原因是曲克蘆丁見光分解,形成的配合物不穩(wěn)定易分解,使形成的配合物減少,因此形成配合物的適宜時間應該在4h左右.3羥基氫化合物作用作機理分析據曲克蘆丁的結構及實驗結果,并參考相應的文獻,推測曲克蘆丁4位上的羰基氧和5位上的羥基氧與金屬鑭發(fā)生配位作用,形成配合物.分析原因是:曲克蘆丁分子中3′,4′和3位置的羥基氫原子已分別被—CH2—CH2—OH及—C12H21O9取代,使得這三個部位不能參與配位反應,只有4位置上的羰基氧和5位置上的羥