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目錄前言………………4工藝原理…………4工藝條件…………5工藝流程的確定…………………6主要設(shè)備的選擇說明……………6對(duì)本設(shè)計(jì)的綜述…………………6第一章變換工段物料及熱量衡算……………8第一節(jié)中變物料及熱量衡算………81.確定轉(zhuǎn)化氣組成…………………82.水汽比的確定……………………83.中變爐一段催化床層的物料衡算………………94.中變爐一段催化床層的熱量衡算………………115.中變爐催化劑平衡曲線…………136.最佳溫度曲線的計(jì)算……………147.操作線計(jì)算……………………158.中間冷淋過程的物料和熱量計(jì)算……………169.中變爐二段催化床層的物料衡算……………1710.中變爐二段催化床層的熱量衡算……………18第二節(jié)低變爐的物料與熱量計(jì)算………………19第三節(jié)廢熱鍋爐的熱量和物料計(jì)算……………24主換熱器的物料與熱量的計(jì)算…………26第五節(jié)調(diào)溫水加熱器的物料與熱量計(jì)算……28第二章設(shè)備的計(jì)算………………291.低溫變換爐計(jì)算………………292。中變廢熱鍋爐…………………31TOC\o”1-4”\h\z參考文獻(xiàn)及致謝…………………35前言氨是一種重要的化工產(chǎn)品,主要用于化學(xué)肥料的生產(chǎn)。合成氨生產(chǎn)經(jīng)過多年的發(fā)展,現(xiàn)已發(fā)展成為一種成熟的化工生產(chǎn)工藝。合成氨的生產(chǎn)主要分為:原料氣的制??;原料氣的凈化與合成。粗原料氣中常含有大量的C,由于CO是合成氨催化劑的毒物,所以必須進(jìn)行凈化處理,通常,先經(jīng)過CO變換反應(yīng),使其轉(zhuǎn)化為易于清除的CO2和氨合成所需要的H2。因此,CO變換既是原料氣的凈化過程,又是原料氣造氣的繼續(xù).最后,少量的CO用液氨洗滌法,或是低溫變換串聯(lián)甲烷化法加以脫除。變換工段是指CO與水蒸氣反應(yīng)生成二氧化碳和氫氣的過程。在合成氨工藝流程中起著非常重要的作用。目前,變換工段主要采用中變串低變的工藝流程,這是從80年代中期發(fā)展起來的。所謂中變串低變流程,就是在B107等Fe—Cr系催化劑之后串入Co-Mo系寬溫變換催化劑。在中變串低變流程中,由于寬變催化劑的串入,操作條件發(fā)生了較大的變化。一方面入爐的蒸汽比有了較大幅度的降低;另一方面變換氣中的CO含量也大幅度降低.由于中變后串了寬變催化劑,使操作系統(tǒng)的操作彈性大大增加,使變換系統(tǒng)便于操作,也大幅度降低了能耗。工藝原理:一氧化碳變換反應(yīng)式為:CO+H2O=CO2+H2+Q(1-1)CO+H2=C+H2O(1—2)其中反應(yīng)(1)是主反應(yīng),反應(yīng)(2)是副反應(yīng),為了控制反應(yīng)向生成目的產(chǎn)物的方向進(jìn)行,工業(yè)上采用對(duì)式反應(yīng)(1—1)具有良好選擇性催化劑,進(jìn)而抑制其它副反應(yīng)的發(fā)生.一氧化碳與水蒸氣的反應(yīng)是一個(gè)可逆的放熱反應(yīng),反應(yīng)熱是溫度的函數(shù)。變換過程中還包括下列反應(yīng)式:H2+O2=H2O+Q工藝條件1.壓力:壓力對(duì)變換反應(yīng)的平衡幾乎沒有影響.但是提高壓力將使析炭和生成甲烷等副反應(yīng)易于進(jìn)行.單就平衡而言,加壓并無好處.但從動(dòng)力學(xué)角度,加壓可提高反應(yīng)速率。從能量消耗上看,加壓也是有利。由于干原料氣摩爾數(shù)小于干變換氣的摩爾數(shù),所以,先壓縮原料氣后再進(jìn)行變換的能耗,比常壓變換再進(jìn)行壓縮的能耗底。具體操作壓力的數(shù)值,應(yīng)根據(jù)中小型氨廠的特點(diǎn),特別是工藝蒸汽的壓力及壓縮機(jī)投各段壓力的合理配置而定。一般小型氨廠操作壓力為0。7—1.2MPa,中型氨廠為1.2~1。8Mpa。本設(shè)計(jì)的原料氣由小型合成氨廠天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化而來,故壓力可取1。7MPa.1。溫度:變化反應(yīng)是可逆放熱反應(yīng)。從反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的角度來看,溫度升高,反應(yīng)速率常數(shù)增大對(duì)反應(yīng)速率有利,但平衡常數(shù)隨溫度的升高而變小,即CO平衡含量增大,反應(yīng)推動(dòng)力變小,對(duì)反應(yīng)速率不利,可見溫度對(duì)兩者的影響是相反的。因而存在著最佳反應(yīng)溫對(duì)一定催化劑及氣相組成,從動(dòng)力學(xué)角度推導(dǎo)的計(jì)算式為Tm=式中Tm、Te—分別為最佳反應(yīng)溫度及平衡溫度,最佳反應(yīng)溫度隨系統(tǒng)組成和催化劑的不同而變化。汽氣比:水蒸汽比例一般指H2O/CO比值或水蒸汽/干原料氣。改變水蒸汽比例是工業(yè)變換反應(yīng)中最主要的調(diào)節(jié)手段。增加水蒸汽用量,提高了CO的平衡變換率,從而有利于降低CO殘余含量,加速變換反應(yīng)的進(jìn)行.由于過量水蒸汽的存在,保證催化劑中活性組分Fe3O4的穩(wěn)定而不被還原,并使析炭及生成甲烷等副反應(yīng)不易發(fā)生.但是,水蒸氣用量是變換過程中最主要消耗指標(biāo),盡量減少其用量對(duì)過程的經(jīng)濟(jì)性具有重要的意義,蒸汽比例如果過高,將造成催化劑床層阻力增加;CO停留時(shí)間縮短,余熱回收設(shè)備附和加重等,所以,中(高)變換時(shí)適宜的水蒸氣比例一般為:H2O/CO=3~5,經(jīng)反應(yīng)后,中變氣中H2O/CO可達(dá)15以上,不必再添加蒸汽即可滿足低溫變換的要求.工藝流程確定目前的變化工藝有:中溫變換,中串低,全低及中低低4種工藝。本設(shè)計(jì)參考四川省自貢市鴻鶴化工廠的生產(chǎn)工藝,選用中串低工藝。轉(zhuǎn)化氣從轉(zhuǎn)化爐進(jìn)入廢熱鍋爐,在廢熱鍋爐中變換氣從920℃降到330℃,在廢熱鍋爐出口加入水蒸汽使汽氣比達(dá)到3到5之間,以后再進(jìn)入中變爐將轉(zhuǎn)換氣中一氧化碳含量降到3%以下.再通過換熱器將轉(zhuǎn)換氣的溫度降到180℃左右,進(jìn)入低變爐將轉(zhuǎn)換氣中一氧化碳含量降到0.3%以下,再進(jìn)入甲烷化工段.主要設(shè)備的選擇說明中低變串聯(lián)流程中,主要設(shè)備有中變爐、低變爐、廢熱鍋爐、換熱器等。低變爐選用C6型催化劑,計(jì)算得低變催化劑實(shí)際用量10.59m3。以上設(shè)備的選擇主要是依據(jù)所給定的合成氨系統(tǒng)的生產(chǎn)能力、原料氣中碳氧化物的含量以及變換氣中所要求的CO濃度。對(duì)本設(shè)計(jì)評(píng)述天然氣變換工段工序是合成氨生產(chǎn)中的第一步,也是較為關(guān)鍵的一步,因?yàn)槟芊裾Ia(chǎn)出合格的壓縮氣,是后面的所有工序正常運(yùn)轉(zhuǎn)的前提條件。因此,必須控制一定的工藝條件,使轉(zhuǎn)化氣的組成,滿足的工藝生產(chǎn)的要求。在本設(shè)計(jì)中,根據(jù)已知的天然氣組成,操作條件,采用了中變串低變的工藝流程路線。首先對(duì)中,低變進(jìn)行了物料和熱量衡算,在計(jì)算的基礎(chǔ)上,根據(jù)計(jì)算結(jié)果對(duì)主要設(shè)備選型,最終完成了本設(shè)計(jì)的宗旨。設(shè)計(jì)中一共有中溫廢熱鍋爐,中變爐,主換熱器,調(diào)溫水換熱器,低變爐幾個(gè)主要設(shè)備。由于天然氣變換工段工序是成熟工藝,參考文獻(xiàn)資料較多,在本設(shè)計(jì)中,主要參考了《小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計(jì)手冊(cè)》和《合成氨工藝學(xué)》這兩本書。由于時(shí)間有限,設(shè)計(jì)可能不完善,請(qǐng)各位老師指出。謝謝!
第一章變換工段物料及熱量衡算第一節(jié)中溫變換物料衡算及熱量衡算1.確定轉(zhuǎn)化氣組成:已知條件中變爐進(jìn)口氣體組成:組分CO2COH2N2CH4O2合計(jì)%9。611.4255。7122。560。380.33100計(jì)算基準(zhǔn):1噸氨計(jì)算生產(chǎn)1噸氨需要的變化氣量:(1000/17)×22。4/(2×22。56)=2920.31M3(標(biāo))因?yàn)樵谏a(chǎn)過程中物量可能會(huì)有消耗,因此變化氣量取2962.5M3年產(chǎn)5萬噸合成氨生產(chǎn)能力:日生產(chǎn)量:150000/330=454.55/d=18。93T/h要求出中變爐的變換氣干組分中CO%小于2%進(jìn)中變爐的變換氣干組分:組分CO2COH2N2O2CH4合計(jì)含量,%9。611。4255.7122。560.330。38100M3(標(biāo))474563.862750.681113。916。2918。7634937.5假設(shè)入中變爐氣體溫度為335攝氏度,取出爐與入爐的溫差為30攝氏度,則出爐溫度為365攝氏度。進(jìn)中變爐干氣壓力=1.75Mpa。2.水汽比的確定:考慮到是天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化來的原料氣,所以取H2O/CO=3.5故V(水)=1973。52m3(標(biāo))n(水)=88.1kmol因此進(jìn)中變爐的變換氣濕組分:組分CO2COH2N2O2CH4H2O合計(jì)含量%6.868.1639.816。120.240.2728.56100M3(標(biāo))474563.862750.681113。916。2918.7631973.526911.02koml21.1625.172122。79849。730。7270.83888.1308。53中變爐CO的實(shí)際變換率的求取:假定濕轉(zhuǎn)化氣為100mol,其中CO基含量為8.16%,要求變換氣中CO含量為2%,故根據(jù)變換反應(yīng):CO+H2O=H2+CO2,則CO的實(shí)際變換率為:%=×100=74%式中Ya、分別為原料及變換氣中CO的摩爾分率(濕基)則反應(yīng)掉的CO的量為:8。16×74%=6。04則反應(yīng)后的各組分的量分別為:H2O%=28.56%—6.04%+0.48%=23%CO%=8。16%-6.04%=2。12%H2%=39.8%+6。04%—0.48%=45.36%CO2%=6.86%+6。04%=12。9%中變爐出口的平衡常數(shù):K=(H2%×CO2%)/(H2O%×CO%)=12查《小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計(jì)手冊(cè)》可知K=12時(shí)溫度為397℃。中變的平均溫距為397℃-365℃=32℃中變的平均溫距合理,故取的H2O/CO可用。3。中變爐一段催化床層的物料衡算假設(shè)CO在一段催化床層的實(shí)際變換率為60%。因?yàn)檫M(jìn)中變爐一段催化床層的變換氣濕組分:組分CO2COH2N2O2CH4H2O合計(jì)含量,%6.868。1639.816。120。240。2728。56100M3(標(biāo))474563。862750.681113。916。2918.7631973。526911。02koml21。1625.172122.79849。730。7270.83888。1308.53假使O2與H2完全反應(yīng),O2完全反應(yīng)掉故在一段催化床層反應(yīng)掉的CO的量為:60%×563.86=338。318M3(標(biāo))=15。1koml出一段催化床層的CO的量為:563.86-338.318=225。545M3(標(biāo))=10。069koml故在一段催化床層反應(yīng)后剩余的H2的量為:2750.68+338.318—2×16。29=3056.41M3(標(biāo))=136.447koml故在一段催化床層反應(yīng)后剩余的CO2的量為:474+338.318=812.318M3(標(biāo))=36.26koml出中變爐一段催化床層的變換氣干組分:組分CO2COH2N2CH4合計(jì)含量%15.5443。158。4721。130。35100M3(標(biāo))812。318225.5453056。411113.918.765226。94koml36。2610.069136。44749。730.838233.35剩余的H2O的量為:1973.52—338.318+2×16。29=1667.79M3(標(biāo))=74。45koml所以出中變爐一段催化床層的變換氣濕組分:組分CO2COH2N2CH4H2O合計(jì)含量%11.783。2744.3316。160。2724。19100M3(標(biāo))812。318225.5453056.411113。918。761667.796894。73koml36。2610.069136。44749.730.83874。45307.8對(duì)出中變爐一段催化床層的變換氣的溫度進(jìn)行計(jì)算:已知出中變爐一段催化床層的變換氣濕組分的含量(%):組分CO2COH2N2CH4H2O合計(jì)含量%11。783。2744.3316。160.2724。19100M3(標(biāo))812。318225.5453056.411113。918.761667。796894。73koml36.2610。069136。44749.730。83874。45307.8對(duì)出變爐一段催化床層的變換氣溫度進(jìn)行估算:根據(jù):K=(H2%×CO2%)/(H2O%×CO%)計(jì)算得K=6.6查《小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計(jì)手冊(cè)》知當(dāng)K=6.6時(shí)t=445℃設(shè)平均溫距為30℃,則出變爐一段催化床層的變換氣溫度為:445℃-30℃=415℃4.中變爐一段催化床層的熱量衡算以知條件:進(jìn)中變爐溫度:335℃出變爐一段催化床層的變換氣溫度為:415℃反應(yīng)放熱Q:在變化氣中含有CO,H2O,O2,H2這4種物質(zhì)會(huì)發(fā)生以下2種反應(yīng):CO+H2O=CO2+H2(1—1)O2+2H2=2H2O(1-2)這2個(gè)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。為簡(jiǎn)化計(jì)算,擬采用統(tǒng)一基準(zhǔn)焓(或稱生成焓)計(jì)算.以P=1atm,t=25℃為基準(zhǔn)的氣體的統(tǒng)一基準(zhǔn)焓計(jì)算式為:HT=△H0298=Cpdt式中HT-—?dú)怏w在在TK的統(tǒng)一基準(zhǔn)焓,kcal/kmol(4.1868kJ/kmol);△H0298——該氣體在25℃下的標(biāo)準(zhǔn)生成熱,kcal/kmol(4.1868kJ/kmol);T-—絕對(duì)溫度,K;Cp——?dú)怏w的等壓比熱容,kcal/(kmol.℃)[4.1868kJ/(kmol?!妫氣體等壓比熱容與溫度的關(guān)系有以下經(jīng)驗(yàn)式:Cp=A0+A1×T+A2×T2+A3×T3+……式中A0、A1、A2、A3……氣體的特性常數(shù)將式代入式積分可得統(tǒng)一基準(zhǔn)焓的計(jì)算通式:Ht=a0+a1×T+a2×T2+a3×T3+a4×T4式中常數(shù)a0、a1、a2、a3、a4與氣體特性常數(shù)及標(biāo)準(zhǔn)生成熱的關(guān)系為:a1=A0,a2=A1/2,a3=A3/4,a4=A3/4a0=△H0298-298.16a1-298.162×a2-298.163×a3-298.164×a4采用氣體的統(tǒng)一基準(zhǔn)焓進(jìn)行熱量平衡計(jì)算,不必考慮系統(tǒng)中反應(yīng)如何進(jìn)行,步驟有多少,只要計(jì)算出過程始態(tài)和末態(tài)焓差,即得出該過程的總熱效果.△H=(∑ni×Hi)始-(∑ni×Hi)末式中△H——過程熱效應(yīng),其值為正數(shù)時(shí)為放熱,為負(fù)數(shù)時(shí)系統(tǒng)為吸熱,kcal;(4.1868kJ);ni--—始態(tài)或末態(tài)氣體的千摩爾數(shù),kmol;Hi—始態(tài)溫度下或末態(tài)溫度下;I—?dú)怏w的統(tǒng)一基準(zhǔn)焓,kcal/kmol,(4。1868kJ/kmol)現(xiàn)將有關(guān)氣體的計(jì)算常數(shù)列于下表中氣體統(tǒng)一基準(zhǔn)焓(通式)常數(shù)表分子式a0a1a2a3a4O21.90318×1035。802982.15675×10–3-7.40499×10–71。08808×10–10H2-2.11244×1037。20974-5.5584×10-44。8459×10-7—8.18957×10-11H2O—6.0036×1047.110921.2932×10-31。28506×10-7—5.78039×10-11N2-1。97673×1036.459035。18164×10-42。03296×10-7-7。65632×10-11CO-2.83637×1046.266278。98694×10-45。04519×10-9—4.14272×10-11CO2—96377.888676。3965。05×10-3-1.135×10-60。00計(jì)算O2的基準(zhǔn)焓:根據(jù)基準(zhǔn)焓的計(jì)算通式:Ht=a0+a1×T+a2×T2+a3×T3+a4×T4在415℃時(shí)T=415+273=683K查表可得變換氣的各個(gè)組分的基準(zhǔn)焓列于下表:組分O2H2H2OCOCO2Ht(kcal/kmol)6699.7422724。221-54502。665-23634.754-89956.67833Ht(kJ/kmol)28050。41211405.77-228191.759-98953.987-376630。6208放熱:CO+H2O=CO2+H2(1)△H1=(∑Hi)始—(∑Hi)末=—376630。6208+11405.77+98953。987+228191.759=—38079。10484kJ/komlQ1=15.1×(—38079。10484)=—575121.414kJO2+2H2=2H2O(2)Q2=△H2=(∑ni×Hi)始-(∑ni×Hi)末=—368924。3632kJ氣體共放熱:Q=Q1+Q2=575121.414+368924.3632=944045.7772kJ氣體吸熱Q3:根據(jù)《物理化學(xué)》知CO,H2,H2O,CO2,N2,可用公式:Cp=a+b+CT—2來計(jì)算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol?!妫┎楸砜傻茫何镔|(zhì)COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427。87b/10—34.13.2610。719。044。27c/10-5—0。460.5020.33—8。53--—-—----——Cpm=∑Yi*Cp=34。06KJ/(kmol.℃)所以氣體吸熱Q3=34。06*307.8*(415-330)=891111。78kJ假設(shè)熱損失Q4根據(jù)熱量平衡的:Q=Q3+Q4Q4=52934.965kJ5.中變爐催化劑平衡曲線根據(jù)H2O/CO=3。5,與公式XP=×100%V=KPAB—CDq=U=KP(A+B)+(C+D),W=KP-1其中A、B、C、D分別代表CO、CO2、CO2及H2的起始濃度t300320340360380400T573593613633653673Xp0.90120。87370.84240.80740。76870.7058t420440460T693713733Xp0。68590.64160。5963中變爐催化劑平衡曲線如下:6。最佳溫度曲線的計(jì)算由于中變爐選用C6型催化劑,最適宜溫度曲線由式進(jìn)行計(jì)算。查《小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計(jì)手冊(cè)》C6型催化劑的正負(fù)反應(yīng)活化能分別為E1=10000千卡/公斤分子,E2=19000千卡/公斤分子。最適宜溫度計(jì)算列于下表中:Xp0。90120。87370.84240。80740.76870。7058T526546.8564。2581。5598.8624.5t253273.8291。2308.5325.8351.5Xp0。670。640.610.580.550.52T638。2649.4660。7671681.6692。6t365。2376.4387。3398408。6419。6Xp0。490.45T702。6716.6t429。6443。6將以上數(shù)據(jù)作圖即得最適宜溫度曲線如下圖:7.操作線計(jì)算有中變催化劑變換率及熱平衡計(jì)算結(jié)果知:中變爐人口氣體溫度335℃中變爐出口氣體溫度415℃中變爐入口CO變換率0中變爐出口CO變換率60%由此可作出中變爐催化劑反應(yīng)的操作線如下:8.中間冷淋過程的物料和熱量衡算:此過程采用水來對(duì)變換氣進(jìn)行降溫.以知條件:變換氣的流量:307.8koml設(shè)冷淋水的流量:Xkg變換氣的溫度:415℃冷淋水的進(jìn)口溫度:20℃進(jìn)二段催化床層的溫度:353℃操作壓力:1750kp熱量計(jì)算:冷淋水吸熱Q1:據(jù)冷淋水的進(jìn)口溫度20℃查《化工熱力學(xué)》可知h1=83。96kJ/kg根據(jù)《化工熱力學(xué)》可知T/kP/kPaH/(kJ/kg)60016003693。260018003691.770016003919。770018003918.5冷淋水要升溫到353℃,所以設(shè)在353℃,615K,1750kp時(shí)的焓值為h對(duì)溫度進(jìn)行內(nèi)查法:1600kpa時(shí)(626-600)/(h-3693.2)=(700-626)/(3919.7-h)h=3752.09kJ/kg1800kpa時(shí)(626—600)/(h-3691.7)=(700—626)/(3918。5-h)h=3750。668kJ/kg對(duì)壓力用內(nèi)差法得353℃,615K,1750Kp時(shí)的焓值h為:(1750—1600)/(h-3752.09)=(1800—1750)/(3750。668-h)h=3751.0235kJ/kgQ1=X(3813。244875-83.96)變換氣吸熱Q2根據(jù)表5—1.2和表5—1。3的計(jì)算方法得:物質(zhì)COCO2H2H2ON2CH4Cp3148。229。637.230。756.1所以Cpm=∑Yi*Cp=33。92kJ/(kmol?!?Q2=308.53*33.92*(415—353)取熱損失為0.04Q2根據(jù)熱量平衡:0。96Q2=X(3751.0235—83。96)X=169.46kg=9.415koml=210。88M3(標(biāo))所以進(jìn)二段催化床層的變換氣組分:水的量為:210。88+1667.79=1878。67M3(標(biāo))組分CO2COH2N2CH4H2O合計(jì)含量%11.4323。1743.0115。680。2626。44100M3(標(biāo))812.318225.5453056.4131113。918。761878。677105。61koml36。26510.068136.4549.730。83883.87317。229.中變爐二段催化床層的物料衡算:設(shè)中變爐二段催化床層的轉(zhuǎn)化率為0。74(總轉(zhuǎn)化率)
所以在二段CO的變化量563。86*0。74=417.26M3(標(biāo))在中變爐二段催化床層的轉(zhuǎn)化的CO的量為:225。545—(563.86—417.26)=78。94M3(標(biāo))=3.52koml出中變爐二段催化床層的CO的量為:225。545—78.94=146.605M3(標(biāo))故在二段催化床層反應(yīng)后剩余的CO2的量為:812。318+78。94=891.26M3(標(biāo))故在二段催化床層反應(yīng)后剩余的H2的量為:3056.413+78。94=3135。353M3(標(biāo))故在二段催化床層反應(yīng)后剩余的H2O的量為:1878.67-78。94=1799.73M3(標(biāo))所以出中變爐的濕組分:組分CO2COH2N2CH4H2O合計(jì)含量%12。542。0644。12515。670.2625。33100M3(標(biāo))891.26146。6053135。3531113。918.761799.737105.6koml39.7886。545139.97149。730.83880.345317。22對(duì)出變爐一段催化床層的變換氣溫度進(jìn)行估算:根據(jù):K=(H2%×CO2%)/(H2O%×CO%)計(jì)算得K=10.6查《小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計(jì)手冊(cè)》知當(dāng)K=10.6時(shí)t=409℃設(shè)平均溫距為48℃,則出變爐一段催化床層的變換氣溫度為:409℃—44℃=365℃10。中變爐二段催化床層的熱量衡算:以知條件:進(jìn)變爐二段催化床層的變換氣溫度為:353℃出變爐二段催化床層的變換氣溫度為:365℃變換氣反應(yīng)放熱Q1:計(jì)算變換氣中各組分的生成焓,原理與計(jì)算一段床層一樣,平均溫度為:632K,計(jì)算結(jié)果如下:組分H2H2OCOCO2Ht(kcal/kmol)2373。4—54949.05-24005。565—90536.421Ht(kJ/kmol)9936.95-230060。69-100506。5—379057.89放熱:CO+H2O=CO2+H2(1)△H1=(∑Hi)始-(∑Hi)末=-38553.74846kJ/kgQ1=3.52*38553.74846=135580。683kJ/kg氣體吸熱Q2:根據(jù)《物理化學(xué)》知CO,H2,H2O,CO2,N2,可用公式:Cp=a+b+CT-2來計(jì)算熱容.熱容的單位為kJ/(kmol.℃)表5-1.2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28。4127.283044.1427。87b/10-34.13.2610.719.044。27c/10-5-0.460.5020。33—8.53—---—————--CH4可用公式Cp=a+b+cT2+dT3來計(jì)算熱容:物質(zhì)abcdCH417。4560.461。17—7.2計(jì)算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp28。5629.2547.336.7830。3153.72Cpm=∑Yi*Cp=33。61KJ/(kmol.℃)Q2=33.61*317.22*(365—353)=12789。1kJ熱損失:Q3=Q1—Q2=7641。6kJ
第二節(jié)低變爐的物料與熱量計(jì)算1.已知條件:進(jìn)低變爐的濕組分:組分CO2COH2N2CH4H2O合計(jì)含量%12。542.0644。12515。670。2625.33100M3(標(biāo))891。26146。6053135.3531113.918。761799。737105.6koml39.7886。545139。97149.730.83880。345317.22進(jìn)低變爐的干組分:組分CO2COH2N2CH4合計(jì)含量%16。792.7659.0920.990.35100M3(標(biāo))891。26146.6053135。3531113.918。765305。91koml39.7886。545139.97149。720。838236。872.低變爐的物料衡算:要將CO%降到0。2%(濕基)以下,則CO的實(shí)際變換率為: %=×100=90.11%則反應(yīng)掉的CO的量為:146.605×90.11%=132。11M3(標(biāo))=5。898koml出低溫變換爐CO的量:146.605—132。11=14.495M3(標(biāo))=0.64722koml出低溫變換爐H2的量:3135。353+132。11=3267.463M3(標(biāo))=145。869koml出低溫變換爐H2O的量:1799.73—132。11=1667.62M3(標(biāo))=74。45koml出低溫變換爐CO2的量:891.26+132。11=1023。37M3(標(biāo))=45.68koml出低變爐的濕組分:組分CO2COH2N2CH4H2O合計(jì)含量%14.40.245.9815。680。2623。47100M3(標(biāo))1023。3714.4953267.4631113。918.761667.627105.62koml45。680。64722145.86949.720。83874。45317.22出低變爐的干組分:組分CO2COH2N2CH4合計(jì)含量%18.820.2760.0820.480.35100M3(標(biāo))1023.3714。4953267。4631113.918。765437.99koml45.680。64722145。86949.720。838242。767對(duì)出低變爐的變換氣溫度進(jìn)行估算:根據(jù):K=(H2%×CO2%)/(H2O%×CO%)計(jì)算得K=141。05查《小合成氨廠工藝與設(shè)計(jì)手冊(cè)》知當(dāng)K=141.05時(shí)t=223℃設(shè)平均溫距為20℃,則出變爐一段催化床層的變換氣溫度為:t=223—20=203℃3.低變爐的熱量衡算:以知條件:進(jìn)低變爐催化床層的變換氣溫度為:181℃出低變爐催化床層的變換氣溫度為:203℃變換氣反應(yīng)放熱Q1:在203℃時(shí),T=476K計(jì)算變換氣中各組分的生成焓,原理與計(jì)算一段床層一樣,平均溫度為:476K,計(jì)算結(jié)果如下:組分H2H2OCOCO2Ht(kcal/kmol)1241.516—56347。304—25178。916-92311。594Ht(kJ/kmol)5197.977-2359149。084-105419.084-386490。181放熱:CO+H2O=CO2+H2(1)△H1=(∑Hi)始-(∑Hi)末=—39958.286kJ/kgQ1=5.898*39958.286=235687。29kJ/kg氣體吸熱Q2:氣體吸熱時(shí)的平均溫度:(181+203)/2=191.5℃,T=464.5K根據(jù)《物理化學(xué)》知CO,H2,H2O,CO2,N2,可用公式:Cp=a+b+CT-2來計(jì)算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol.℃)表5-1.2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28。4127。283044。1427。87b/10—34.13.2610.719.044.27c/10—5—0。460.5020。33-8.53---—----—--CH4可用公式Cp=a+b+cT2+dT3來計(jì)算熱容:表5—1。3物質(zhì)abcdCH417.4560。461。17-7.2計(jì)算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp30.129。0344。3935。1329.8545。05Cpm=∑Yi*Cp=32.86kJ/(kmol?!?Q2=33.61*317.22*(203-181)=230669。84kJ熱損失Q3=Q1-Q2=235687.29—230669。84=5017.45kJ4.低變爐催化劑平衡曲線根據(jù)公式XP=×100%V=KPAB-CDq=U=KP(A+B)+(C+D)W=KP-1其中A、B、C、D分別代表CO、CO2、CO2及H2的起始濃度t160180200220240260T433453473493513533Xp0。97690.96230.93890。91210.87320.8229t280T553Xp0.76低變爐催化劑平衡曲線如下:5。最佳溫度曲線的計(jì)算由于低變爐選用B302型催化劑.查《小合成氨廠工藝技術(shù)與設(shè)計(jì)手冊(cè)》B302型催化劑的正反應(yīng)活化能分別為E1=43164kJ/komlCO變化反應(yīng)的逆反應(yīng)活化能E2為:E2—E1=r*(-△H)對(duì)于CO變換反應(yīng)r=1,則E2=(—△H)+E1△H為反應(yīng)熱,取其平均溫度下的值,即:(181+203)/2=192℃,T=465KCO的反應(yīng)式為:CO+H2O=CO2+H2反應(yīng)熱是溫度的函數(shù),不同溫度下的反應(yīng)熱可以用以下公式計(jì)算:△H=-1000-0。291*T+2。845×10-3*T2-0。97。3×10—3T3得:△H=-9422。62kcal/kmol=—39450。653kJ/kmolE2=39450.653+43164=82614。653kJ/kmol6.最適宜溫度曲線由式Tm=進(jìn)行計(jì)算最適宜溫度計(jì)算列于下表中:Xp0.97690.96230.93890。91210.87320。8229T402421440457475493t129148167184201220Xp0。76T510t237將以上數(shù)據(jù)作圖即得最適宜溫度曲線如下圖:
第三節(jié).廢熱鍋爐的熱量和物料計(jì)算1.已知條件:進(jìn)廢熱鍋爐的轉(zhuǎn)化氣組份:組份CO2COH2N2CH4O2H2O合計(jì)%7.548。9743。7617.720。290.2621.7100M3(標(biāo))474563.872750。681113。918。7616。291364.556285。75koml21.16125.173122。79849。730.8380.72860.917280。614進(jìn)廢熱鍋爐的溫度為:925℃出廢熱鍋爐的溫度為:335℃進(jìn)出設(shè)備的水溫:20℃出設(shè)備的水溫:335℃進(jìn)出設(shè)備的轉(zhuǎn)化氣(濕):168。3koml進(jìn)出設(shè)備的水量:Xkoml物量在設(shè)備里無物量的變化.2.熱量計(jì)算:入熱:水的帶入熱Q1水在20℃時(shí)Cp=33.52kJ/(kmol.℃)Q1=X*(20+273)*33.52=9821。36X轉(zhuǎn)化氣的帶入熱Q2:轉(zhuǎn)化氣在925℃時(shí)T=1193K根據(jù)《物理化學(xué)》知CO,H2,H2O,CO2,N2,可用公式:Cp=a+b+CT—2來計(jì)算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol?!?表5—1。2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28.4127。283044。1427.87b/10—34.13.2610.719。044.27c/10—5-0.460。5020.33—8。53-—--—----——CH4可用公式Cp=a+b+cT2+dT3來計(jì)算熱容:表5—1。3物質(zhì)abcdCH417.4560。461.17-7.2計(jì)算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp33.2731。254.3342。832.9678.94Cpm=∑Yi*Cp=36.4kJ/(kmol.℃)Q2=36.4*280。62*(920+273)=12185577.7kJ(2)出熱:轉(zhuǎn)化氣的帶出熱:Q3=32。66×280.62×(330+273)=5526711。3KJ轉(zhuǎn)化氣在335℃時(shí)T=608K根據(jù)《物理化學(xué)》知CO,H2,H2O,CO2,N2,可用公式:Cp=a+b+CT-2來計(jì)算熱容.熱容的單位為kJ/(kmol.℃)表5-1.2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28.4127。283044。1427.87b/10—34。13。2610.719.044.27c/10-5-0.460.5020。33—8.53—-———-——--—計(jì)算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp30.7629.3847。2536。5530。4452。73Cpm=∑Yi*Cp=32。66kJ/(kmol.℃)Q3=32.66*280。62*(330+273)=5526711。265kJ水的帶出熱Q4:水在335℃,T=603K時(shí)的熱容為:Cp=36.55kJ/(kmol.℃)Q4=X*36.55*(330+273)=22039。65X熱損失Q5:Q5=0。04*(Q1+Q2)熱量平衡:0。96*(Q1+Q2)=Q3+Q40。96(9821.36X+12185577。7)=22039。65X+5526711。265X=489.365koml3。水蒸汽的加入:要使H2O/CO=3.5還要加入的水量為:(1973.52—1364。55)÷22.4=27.187koml
第四節(jié)主換熱器的物料與熱量的計(jì)算1。已知條件:進(jìn)出設(shè)備的變換氣的量:190.33koml進(jìn)出設(shè)備的水的量:Xkoml物料的量在設(shè)備中無變化。溫度:變換氣進(jìn)設(shè)備的溫度:365℃變換氣出設(shè)備的溫度:250℃水進(jìn)設(shè)備的溫度:20℃水出設(shè)備的溫度:90℃2。熱量計(jì)算:入熱:變換氣帶入熱:Q1變換氣在365℃時(shí)根據(jù)《物理化學(xué)》知CO,H2,H2O,CO2,N2,可用公式:Cp=a+b+CT-2來計(jì)算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol.℃)表5-1。2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28。4127.283044.1427。87b/10-34.13.2610。719.044。27c/10—5—0.460。5020。33—8。53-—-—--—————CH4可用公式Cp=a+b+cT2+dT3來計(jì)算熱容:表5-1.3物質(zhì)abcdCH417。4560.461。17-7。2計(jì)算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp33.2731.254。3342.832。9678。94Cpm=∑Yi*Cp=33。94kJ/(kmol.℃)Q1=317。22*33.94*(365+273)=6868920。88kJ水的帶入熱Q2:水在20℃時(shí)Cp=33。52kJ/(kmol.℃)Q2=X*(20+273)*33。52=9821。36*X出熱:變換氣在出口溫度為250℃,T=523K時(shí)根據(jù)《物理化學(xué)》知CO,H2,H2O,CO2,N2,可用公式:Cp=a+b+CT-2來計(jì)算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol.℃)表5-1.2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28.4127.283044.1427。87b/10-34.13。2610。719。044.27c/10—5—0。460.5020.33-8.53--—---——-—-CH4可用公式Cp=a+b+cT2+dT3來計(jì)算熱容:表5-1。3物質(zhì)abcdCH417。4560。461.17-7。2計(jì)算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp33。2731.254.3342.832.9678.94Cpm=∑Yi*Cp=33。14kJ/(kmol.℃)Q3=33。14*523*317.22=5498069.055kJ水的帶出熱Q4:水在90℃時(shí)Cp=34.14kJ/(kmol.℃)Q4=X*34。14*(90+273)=12392。82*X熱損失Q5:取0.04Q根據(jù)熱量平衡:0。96*(Q1+Q2)=Q3+Q4X=371。93koml
第五節(jié)調(diào)溫水加熱器的物料與熱量計(jì)算1。已知條件:入設(shè)備的變換氣溫度:250℃出設(shè)備的變換氣溫度:181℃進(jìn)設(shè)備的濕變換氣的量:190。33koml變換氣帶入的熱量:Q1=3298841。433kJ變換氣帶出的熱Q2:變換氣在181℃時(shí)T=454K時(shí)根據(jù)《物理化學(xué)》知CO,H2,H2O,CO2,N2,可用公式:Cp=a+b+CT—2來計(jì)算熱容。熱容的單位為kJ/(kmol?!妫┍?—1.2物質(zhì)COH2H2OCO2N2a28.4127.283044。1427。87b/10—34.13.2610.719.044。27c/10-5-0.460.5020。33—8.53——--—-———--CH4可用公式Cp=a+b+cT2+dT3來計(jì)算熱容:表5—1。3物質(zhì)abcdCH417。4560。461.17—7.2計(jì)算結(jié)果:組分COH2CO2H2ON2CH4Cp33。2731.254.3342。832。9678。94Cpm=∑Yi×Cp=32。62kJ/(kmol。℃)Q2=190.33×32.62×454=2835274.946kJ設(shè)備及管道損失取:0。04Q1變換氣放出的熱量:Q=Q1—Q2—Q3=331612。83kJ
第二章設(shè)備的計(jì)算1。低溫變換爐計(jì)算1.1已知條件:平均操作壓力0。83Mpa。氣體進(jìn)口溫度180℃氣體出口溫度220℃氣體流量(干)18.94×3556.288=67356。09Nm3/h濕氣流量18。94×4707.66=89163.08Nm3/h進(jìn)低變爐催化劑氣體(干)組分組分CO2COH2N2CH4合計(jì)含量%16。792.7659.0920。990.35100低變爐出口干氣中CO含量:CO%=0。27%入催化劑蒸汽比R=0.24451.2催化劑用量計(jì)算B302型低變催化劑的宏觀動(dòng)力學(xué)方程為:r=1822exp(1-)根據(jù)低變催化劑的選用原則,故選B302型國(guó)產(chǎn)低變催化劑,當(dāng)變換氣中CO(干)為0.27%時(shí),計(jì)算得催化劑床層空速為2120(標(biāo))/(m3..h).對(duì)于B204因動(dòng)力學(xué)方程式中催化劑按體積計(jì),計(jì)算出的催化劑床層空速是以體積為單位的“空速”。因此,催化劑理論用量:V低在采用中變串低變的流程中,低變催化劑條件較好,故可以不考慮催化劑備用系數(shù).1.3催化劑床層直徑計(jì)算設(shè)計(jì)要求催化劑層總阻力<690Kpa(即700mmH2O),催化劑層阻力降采用式(4—6—16)試算ΔP=2。1×B302為非球形催化劑,粒度為5×4.5±0。5,取其平均值為5×4.25=21.25,即轉(zhuǎn)化為球形粒徑,即φ4.6mm,dp=4.6mm=0。0046m設(shè)催化劑床層直徑為4.0m,E=0.378+0.3081。31催化劑床層阻力氣體平均分子量M=14.7氣體在進(jìn)入低變催化劑層中的重度γγ==2.968Kg/m3式中:200為氣體的平均溫度值氣體質(zhì)量流量G==3519。3Kg/(m21。3。2
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