土壤有機(jī)質(zhì)的測定

土壤有機(jī)質(zhì)的測定概述3.1.1土壤有機(jī)質(zhì)含量及其在肥力上的意義土壤有機(jī)質(zhì)是土壤中各種營養(yǎng)特別是氮、磷的重要來源。它還含有刺激植物生長的胡敏酸等物質(zhì)。由于它具有膠體特征，能吸附較多的陽離子，因而使土壤具有保肥力和緩沖性。它還能使土壤疏松和形成結(jié)構(gòu)，從而可改善土壤的物理性狀。它也是土壤微生物必不可少的碳源和能源。因此，除低洼地土壤外，一般來說，土壤有機(jī)質(zhì)含量的多少，是土壤肥力高低的一個重要指標(biāo)。華北地區(qū)不同肥力等級的土壤有機(jī)質(zhì)含量約為：高肥力地＞15.0g?kg-i,中等肥力地10.0?14.0g.kg-i,低肥力地5.0?10.0g?kg-i,薄砂地＜5.0g?kg-i。南方水稻土肥力高低與有機(jī)質(zhì)含量也有密切關(guān)系。據(jù)浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院土壤肥料研究所水稻高產(chǎn)土壤研究組報(bào)道,浙江省高產(chǎn)水稻土的有機(jī)質(zhì)含量大部分為23.6?48g?kg-1,均較其鄰近的一般田高。上海郊區(qū)高產(chǎn)水稻土的有機(jī)質(zhì)含量也在25.0?40有機(jī)質(zhì)含量范圍之內(nèi)。我國東北地區(qū)雨水充足,有利于植物生長,而氣溫較低,有利于土壤有機(jī)質(zhì)的積累。因此，東北的黑土有機(jī)質(zhì)含量高達(dá)40?50g?kg-1以上。由此向西北，雨水減少,植物生長量逐年減少,土壤有機(jī)質(zhì)含量亦逐漸減少,如栗鈣土為20?30g?kgJ,棕鈣土為20g.kgJ左右，灰鈣土只有10?20g.kgJ。向南雨水多、溫度高,雖然植物生長茂盛,但土壤中有機(jī)質(zhì)的分解作用增強(qiáng),黃壤和紅壤有機(jī)質(zhì)含量一般為20?30g?kg-1。對耕作土壤來講，人為的耕作活動則起著更重要的影響。因此,在同一地區(qū)耕種土壤有機(jī)質(zhì)含量比未耕種土壤要低得多。影響土壤有機(jī)質(zhì)含量的另一重要因素是土壤質(zhì)地,砂土有機(jī)質(zhì)含量低于粘土。土壤有機(jī)質(zhì)的組成很復(fù)雜，包括三類物質(zhì)：①分解很少，仍保持原來形態(tài)學(xué)特征的動植物殘?bào)w。②動植物殘?bào)w的半分解產(chǎn)物及微生物代謝產(chǎn)物。③有機(jī)質(zhì)的分解和合成而形成的較穩(wěn)定的高分子化合物——腐植酸類物質(zhì)。分析測定土壤有機(jī)質(zhì)含量，實(shí)際包括了上述全部2、3兩類及第1類的一部分有機(jī)物質(zhì)，以此來說明土壤肥力特性是合適的。因?yàn)閺耐寥婪柿嵌葋砜?，上述有機(jī)質(zhì)三個組成部分，在土壤理化性質(zhì)和肥力特性上，都起重要作用。但是，在土壤形成過程中，研究土壤腐殖質(zhì)中碳氮比的變化時則需嚴(yán)格剔除未分解的有機(jī)物質(zhì)。全國和地的大量資料分析結(jié)果表明［2］（表3-1），土壤有機(jī)質(zhì)含量與土壤總氮量之間呈正相關(guān)。例如浙江省對水稻255個樣品統(tǒng)計(jì)分析，其相關(guān)系數(shù)r=0.943,達(dá)極顯著水平（圖3-1）。又如吉林省東部山區(qū)的通化對115個旱地土壤樣品進(jìn)行的回歸分析，其回歸方程為：歸0.0062+0.573xr=0.939**表3-1耕地土壤全土壤有機(jī)質(zhì)含量*的比值?。▍^(qū)）有機(jī)質(zhì)(g?kg-1)全氮(g?kg-1)全氮/有機(jī)質(zhì)（%）河北12.20.746.07山西10.70.686.34河南12.20.705.74安徽14.00.866.14

福建15.90.794.97新疆13.90.795.68廣東14.90.805.27*為全?。▍^(qū)）統(tǒng)計(jì)的平均值。摘自《中國土壤》1998年，中國農(nóng)業(yè)出版社，P8754.010酣加504.010酣加5060tefJH底稻七屏廖科機(jī)質(zhì)舍員工（獷脈L）和全氟含童?（&蚯-T的蕪據(jù)土壤全氮總量與土壤有機(jī)質(zhì)含量的比值，隨著土壤所處的環(huán)境因素和利用狀況而變化。如表3-2所示，安徽省位于南北過渡帶，成土母質(zhì)復(fù)雜，土壤類型眾多，而各類土壤開墾利用情況不同，全氮含量與有機(jī)質(zhì)含量的比值（%）有一定差別。從高地的山地草甸土的4.05%至低洼地的砂姜黑土的7.05%，但總體上看二者的回歸相關(guān)性仍顯著，曠=0.0364+0.0371Xr=0.9916**（n=15）,相關(guān)系數(shù)r2=0.9833，說明土壤全氮的變異有98.33%可由土壤有機(jī)質(zhì)變異所引起。表3-2土壤有機(jī)質(zhì)含量與土壤全氮（g?kg-1）土壤類型有機(jī)質(zhì)全氮全氮量/有機(jī)質(zhì)（%）樣品數(shù)土壤變幅平均值樣品數(shù)土壤變幅平均值紅壤-黃^壤468415.2?44.228.646730.88?2.01.344.69黃壤黃棕壤23212.3?61.053.12322.04?2.82.364.44黃棕壤棕壤（酸性）164612.5?85.018.616460.75?3.880.844.52棕壤（酸1土）黃褐土18628.4?104.137.91864.69?10.31.664.38黃褐土40369.5?20.213.342651.26?6.00.846.32砂姜黑土右~h^小圧（、94469.0?13.212.694580.59?0.940.897.05石灰土（巖）土89330.3?47.833.78821.72?2.591.865.52土紫色土117413.5?22.818.811790.97?1.230.995.27系色土1599.2154.024.05山地草甸土勺吉日^土64254.2?24.814.063900.28?1.460.936.64潮土150427.3?44.029.614261.24?1.601.454.90粗骨土石質(zhì)土21234.2?63.848.62071.64?2.722.194.51石質(zhì)土3185714.2?33.721.7314550.90?2.321.316.04水稻土摘自《中國土壤》1996年，中國農(nóng)業(yè)出版社，P876總的看來，土壤有機(jī)質(zhì)一般約含氮5%左右，故可以從有機(jī)質(zhì)測定結(jié)果來估計(jì)土壤全氮的近似值。土壤全氮量（g?kg-i）=土壤有機(jī)質(zhì)（g?kg-i）g?kg-i有機(jī)質(zhì)含量土壤有機(jī)質(zhì)g?kg-i有機(jī)質(zhì)含量土壤有機(jī)質(zhì)土壤有機(jī)質(zhì)含量含量曠=0.0062+0.573xr=0.939**土壤全氮量（g?kg-i）=土壤有機(jī)質(zhì)（g?kg-i）X0.05（或0.06）3.1.2土壤有機(jī)碳不同測定方法的比較和選用關(guān)于土壤有機(jī)碳的測定，有關(guān)文獻(xiàn)中介紹很多，根據(jù)目的要求和實(shí)驗(yàn)室條件可選用不同方法。經(jīng)典測定的方法有干燒法（高溫電爐灼燒）或濕燒法（重鉻酸鉀氧化），放出的CO2,—般用蘇打石灰吸收稱重，或用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鋇溶液吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定。用上述方法測定土壤有機(jī)碳時，也包括土壤中各元素態(tài)碳及無機(jī)碳酸鹽。因此，在測定石灰性土壤有機(jī)碳時，必須先除去CaCO3。除去CaCO3的方法，可以在測定前用亞硫酸處理去除之，或另外測定無機(jī)碳和總碳的含量，從全碳結(jié)果中減去無機(jī)碳。干燒法和濕燒法測定CO2的方法均能使土壤有機(jī)碳全部分解，不受還原物質(zhì)的影響，可獲得準(zhǔn)確的結(jié)果，可以作為標(biāo)準(zhǔn)方法校核時用。由于測定時須要一些特殊的儀器設(shè)備，而且很費(fèi)時間，所以一般實(shí)驗(yàn)室都不用此法。近年來高溫電爐灼燒和氣相色譜裝置相結(jié)合制成碳氮自動分析儀，已應(yīng)用于土壤分析中，但由于儀器的限制，所以未能被廣泛采用。目前，各國在土壤有機(jī)質(zhì)研究領(lǐng)域中使用得比較普遍的是容量分析法。雖然各種容量法所用的氧化劑及其濃度或具體條件有差異，但其基本原理是相同的。使用最普遍的是在過量的硫酸存在下，用氧化劑重鉻酸鉀（或鉻酸）氧化有機(jī)碳，剩余的氧化劑用標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵溶液回滴，從消耗的氧劑量來計(jì)算有機(jī)碳量。這種方法，土壤中的碳酸鹽無干擾作用，而且方法操作簡便、快速、適用于大量樣品的分析。采用這一方法進(jìn)行測定時，有的直接利用濃硫酸和重鉻酸鉀（2:1）溶液迅速混和時所產(chǎn)生的熱（溫度在120°C左右）來氧化有機(jī)碳，稱為稀釋熱法（水合熱法）。也有用外加熱（170?180C）來促進(jìn)有機(jī)質(zhì)的氧化。前者操作方便，但對有機(jī)質(zhì)的氧化程度較低，只有77%，而且受室溫變化的影響較大，而后者操作較麻煩，但有機(jī)碳的氧化較完全，可達(dá)90%?95%，不受室溫變化的影響。此外，還可用比色法測定土壤有機(jī)質(zhì)所還原的重鉻酸鉀的量來計(jì)算，即利用土壤溶液中重鉻酸鉀被還原后產(chǎn)生的綠色鉻離子（Cr3+）或剩余的重鉻酸鉀橙色的變化，作為土壤有機(jī)碳的速測法。以上方法主要是通過測定氧化劑的消耗量來計(jì)算出土壤有機(jī)碳的含量，所以土壤中存在氯化物、亞鐵及二氧化錳，它們在鉻酸溶液中能發(fā)生氧化還原反應(yīng)，導(dǎo)致有機(jī)碳的不正確結(jié)果。土壤中Fe2+或Cl-的存在將導(dǎo)致正誤差，而活性的MnO2存在將產(chǎn)生負(fù)誤差。但大多數(shù)土壤中活性的MnO的量是很少的，因?yàn)閮H新鮮沉2淀的MnO，獎參加氧化還原反應(yīng)，即使錳含量較高的土壤，存在的MnO中很少部分能與CrO2-發(fā)生氧化還原作用，所以，對絕大多數(shù)土壤中MnO的干擾，不致272產(chǎn)生嚴(yán)重的誤差。測定土壤有機(jī)質(zhì)含量除上述方法外，還可用直接灼燒法，即在350?400C下灼燒，從灼燒后失去的重量計(jì)算有機(jī)質(zhì)含量。灼燒失重，包括有機(jī)質(zhì)和化合水的重量，因此本法主要用于砂性土壤。3.1.3有機(jī)碳的校正系數(shù)經(jīng)典的干燒法或濕燒法，均為徹底氧化的方法。因?yàn)橥寥乐兴械挠袡C(jī)碳均氧化為co2,而不需要一個校正系數(shù)。而上述外加熱重鉻酸鹽法，不能完全氧化土壤中的有機(jī)化合物，需要用一個校正系數(shù)去校正未反應(yīng)的有機(jī)碳，Schollenberger法的校正系數(shù)為1.15。Tyurin（1931）法的校正系數(shù)不加Ag2SO4時為1.1，力口Ag2SO4時為1.04。表3-3不同研究者用WalkleyandBlack方法測定了一些表土有機(jī)碳未回收的校正系數(shù)參考文獻(xiàn)研究土壤的數(shù)目有機(jī)碳回收率（％）平均校正系數(shù)范圍平均數(shù)DremnerandJenkinson(1960a)1557-92841.19Kalembasa&2246-80771.30Jenkinson(1973)1269-79751.33Orphanos(1973)1279-87831.20Richteretal(1973)Nelson&Sommers(1975)1044-88791.27摘自MethodsofSoilAnalysispart2,1982,p.567從表3-3可以看出，WalkleyandBlack的稀釋熱法（水合熱法）有機(jī)碳回收率有很大變化（44%?92%）,所以適合于各種土壤校正系數(shù)變化范圍為1.09?2.27。對各類土壤合適平均校正系數(shù)的變化范圍為1.19?1.33。因此，應(yīng)用1.3校正系數(shù)（有機(jī)碳平均回收率為77%）在一定范圍土壤上看來是最合適的，但應(yīng)用于各類土壤將會帶來誤差。3.1.4有機(jī)質(zhì)含量的計(jì)算土壤中有機(jī)質(zhì)含量可以用土壤中一般的有機(jī)碳比例（即換算因數(shù)）乘以有機(jī)碳百分?jǐn)?shù)而求得。其換算因數(shù)隨土壤有機(jī)質(zhì)的含碳率而定。各地土壤有機(jī)質(zhì)組成不同，含碳量亦不一致，因此根據(jù)含碳量計(jì)算有機(jī)質(zhì)含量時，如果都用同一換算因數(shù)，勢必造成一些誤差。VanBemmelen因數(shù)為1.724，是假定土壤有機(jī)質(zhì)含碳58%計(jì)算的。然而許多研究指出，對許多土壤此因數(shù)太低，因此低估了有機(jī)質(zhì)的含量。Broadbent（1953）概括了許多早期工作，確定換算因數(shù)為1.9和2.5，將分別選用于表土和底土。其它工作者發(fā)現(xiàn)（Ponomareva&Platnikova,1967），1.9?2.0的換算因數(shù)對于表層礦物土壤是令人滿意的。盡管這樣，我國目前仍沿用“VanBenmmelen因數(shù)"1.724。在國外常用有機(jī)碳而不用有機(jī)質(zhì)含量表示。3.2土壤有機(jī)質(zhì)測定重鉻酸鉀容量法——外加熱法3.2.1.1方法原理在外加熱的條件下（油浴的溫度為180，沸騰5分鐘），用一定濃度的重鉻酸鉀——硫酸溶液氧化土壤有機(jī)質(zhì)（碳），剩余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵來滴定，從所消耗的重鉻酸鉀量，計(jì)算有機(jī)碳的含量。本方法測得的結(jié)果，

與干燒法對比，只能氧化90%的有機(jī)碳，因此將得的有機(jī)碳乘以校正系數(shù)，以計(jì)算有機(jī)碳量。在氧化滴定過程中化學(xué)反應(yīng)如下：2K2Cr2O7+8H2SO4+3C-2K2SO4+2Cr2(S04)3+3CO2+8H2OK2Cr2O7+6FeSO4-K2SO4+Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H20在lmol?L-1H2SO4溶液中用Fe2+滴定Cr2O72-時，其滴定曲線的突躍范圍為1.22?0.85V。表3-4滴定過和中使用的氧4化還原指劑有以下四種指示劑E0本身變色氧化一還原Fe2+滴定Cr2O72-時的變色氧化一還原特點(diǎn)二苯胺0.76V深藍(lán)一無色深藍(lán)一綠須加h3po4；近終點(diǎn)須強(qiáng)烈搖動，較難掌握二苯胺磺酸鈉0.85V紅色一無色紅紫一藍(lán)紫一綠須加H3PO4;終點(diǎn)稍難掌握2-竣基代二苯胺1.08V紫紅一無色棕一紅紫一綠不必加H3PO4;終點(diǎn)易于掌握鄰啡羅林1.11V淡藍(lán)一紅色橙一灰綠一淡綠一磚紅不必加H3PO4;終點(diǎn)易于掌握從表3—4中，可以看出每種氧化還原指示劑都有自己的標(biāo)準(zhǔn)電位(E0)，鄰啡羅卩林(e0=1.11V),2-竣基代二苯胺(e0=1.08V),以上兩種氧化還原指示劑的標(biāo)準(zhǔn)電位(E0)，正落在滴定曲線突躍范圍之內(nèi)，因此，不需加磷酸而終點(diǎn)容易掌握，可得到準(zhǔn)確的結(jié)果。例如：以鄰啡羅林亞鐵溶液(鄰二氮啡亞鐵)為指示劑，三個鄰啡羅林(c2h8n2)分子與一個亞鐵離子絡(luò)合，形成紅色的鄰啡羅林亞鐵絡(luò)合物，遇強(qiáng)氧化劑，則變?yōu)榈{(lán)色的正鐵絡(luò)合物，其反應(yīng)如下：[(C2H8N2)3Fe]3++e__>[(C2H8N2)3Fe]2+淡藍(lán)色紅色滴定開始時以重銘酸鉀的橙色為主，滴定過程中漸現(xiàn)Cr3+的綠色，快到終點(diǎn)變?yōu)榛揖G色，如標(biāo)準(zhǔn)亞鐵溶液過量半滴，即變成紅色，表示終點(diǎn)已到。但用鄰啡羅林的一個問題是指示劑往往被某些懸浮土粒吸附，到終占時顏色變化不清楚，所以常常在滴定前將懸濁液在玻璃濾器上過濾。從表3-4中也可以看出，二苯胺、二苯胺磺酸鈉指示劑變色的氧化還原標(biāo)準(zhǔn)電位(E0)分別為0.76V、0.85V。指示劑變色在重銘酸鉀與亞鐵滴定曲線突躍范圍之外。因此使終點(diǎn)后移，為此，在實(shí)際測定過程中加入NaF或H3PO4絡(luò)合Fe3+,其反應(yīng)如下：Fe3++6F-Fe3++2PO43-Fe(PO4)23-Fe3++6F-[FeF6]3-加入磷酸等不僅可消除Fe3+的顏色，而且能使Fe3+/Fe2+體系的電位大大降低，從而使滴定曲線的突躍電位加寬，使二苯胺等指示劑的變色電位進(jìn)入突躍范圍之內(nèi)。根據(jù)以上各種氧化還原指示劑的性質(zhì)及滴定終點(diǎn)掌握的難易，推薦應(yīng)用2-羧基二苯胺。價格便宜，性能穩(wěn)定，值得推薦采用。3.2.1.2主要儀器油浴消化裝置（包括油浴鍋和鐵絲籠）、可調(diào)溫電爐、秒表、自動控溫調(diào)節(jié)器。3.2.1.3試劑（1）0.008mol?L-i（l/6K2Cr207）標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取經(jīng)130€烘干的重鉻酸鉀（K2Cr2O7,GB642-77,分析純）39.2245g溶于水中，定容于1000ml容量瓶中。。（2）H2SO4。濃硫酸（H2SO4，GB625-77，分析純）。（3）0.2mol?L-iFeSO4溶液。稱取硫酸亞鐵（FeSO4?7H2O,GB664-77，分析純）56.0g溶于水中，加濃硫酸5mL，稀釋至1mL。（4）指示劑鄰啡羅啉指示劑：稱取鄰啡羅啉（GB1293-77，分析純）1.485g）與FeSO4?7H2O0.695g，溶于100mL水中。2-羧基代二苯胺（O-phenylanthranilicacid，又名鄰苯氨基苯甲酸，C13HnO2N））指示劑：稱取0.25g試劑于小研缽中研細(xì)，然后倒入100mL小燒杯中，加入0.18mol?L-iNaOH溶液12mL,并用少量水將研缽中殘留的試劑沖洗入100mL小燒杯中，將燒杯放在水浴上加熱使其溶解，冷卻后稀釋定容到250mL，放置澄清或過濾，用其清液。（5）Ag2SO4。硫酸銀（Ag2SO4，HG3-945-76，分析純），研成粉末。（6）SiO2。二氧化硅（SiO2，Q/HG22-562-76，分析純），粉末狀。3.2.1.4操作步驟稱取通過0.149mm（100目）篩孔的風(fēng)干土樣0.1?1g（精確到0.0001g），放入一干燥的硬質(zhì)試管中，用移液管準(zhǔn)確加入0.8000mol?L-i（1/6K2Cr2O7）標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL（如果土壤中含有氯化物需先加入Ag2SO40.1g），用注射器加入濃H2SO45mL充分搖勻，管口蓋上彎頸小漏斗，以冷凝蒸出之水汽。將8?10個試管放入自動控溫的鋁塊管座中（試管內(nèi)的液溫控制在約170°C）,[或?qū)??10個試管盛于鐵絲籠中（每籠中均有1?2個空白試管），放入溫度為185?190C的石蠟油鍋中，要求放入后油浴鍋溫度下降至170?180C左右，以后必須控制電爐，使油浴鍋內(nèi)始終內(nèi)維持在170?180C],待試管內(nèi)液體沸騰發(fā)生氣泡時開始計(jì)時，煮沸5min,取出試管（用油浴法，稍冷，擦凈試管外部油液）。冷卻后，將試管內(nèi)容物傾入250mL三角瓶中，用水洗凈試管內(nèi)部及小漏斗，這三角瓶內(nèi)溶液總體積為60?70mL，保持混合液中（1/2H2SO4）濃度為2?3mol?L-1,然后加入2-羧基代二苯胺指示劑12?15滴，此時溶液呈棕紅色。用標(biāo)準(zhǔn)的0.2mol?L-1硫酸亞鐵滴定，滴定過程中不斷搖動內(nèi)容物，直至溶液的顏色由棕紅色經(jīng)紫色變?yōu)榘稻G（灰藍(lán)綠色），即為滴定終點(diǎn)。如用鄰啡羅啉指示劑，加指示劑2?3滴，溶液的變色過程中由橙黃一藍(lán)綠一磚紅色即為終點(diǎn)。記取Feso4滴定毫升數(shù)（V）。每一批（即上述每鐵絲籠或鋁塊中）樣品測定的同時，進(jìn)行2?3個空白試驗(yàn)，即取0.500g粉狀二氧化硅代替土樣，其他手續(xù)與試樣測定相同。記取FeSO4

滴定毫升數(shù)（V0）,取其平均值。3.2.1.5結(jié)果計(jì)算cv5X(V-V)X10-3X3.0X1.1V0土壤有機(jī)碳(g?kg-i)=—0x1000mXk式中：c——0.8000mol?L-i（1/6K2Cr2O7）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度;5――重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入的體積（mL）；V0——空白滴定用去FeSO4體積（mL）；V——樣品滴定用去FeSO4體積（mL）；3.0—-1/4碳原子的摩爾質(zhì)里（gmol-1）；10-3—將mL換算為L；1.1——氧化校正系數(shù)；m——風(fēng)干土樣質(zhì)量（g）;k——將風(fēng)干土樣換算成烘干土的系數(shù)。注釋：注1.含有機(jī)質(zhì)高于50g.kg-1者，稱土樣0.lg，含有機(jī)質(zhì)高于20?30g.kg-1者，稱土樣0.3g，少于20g.kg-i者，稱土樣0.5g以上。由于稱樣量少，稱樣時應(yīng)用減重法以減少稱樣誤差。注2.土壤中氯化物的存在可使結(jié)果偏高。因?yàn)槁然镆材鼙恢劂t酸鉀所氧化，因此，鹽土中有機(jī)質(zhì)的測定必須防止氯化物的干擾，少量氯可加少量Ag2SO4，使氯根沉淀下來（生成AgCl）。Ag2SO4的加入，不僅能沉淀氯化物，而且有促進(jìn)有機(jī)質(zhì)分解的作用。據(jù)研究，當(dāng)使用Ag2SO4時，校正系數(shù)為1.04，不使用Ag2SO4時校正系數(shù)為1.1°Ag2SO的用量不能太多，約加0.1g,否則生成AgCr2O7沉淀，影響滴定。在氯離子含量較高時，可用一個氯化物近似校正系數(shù)1/12來校正之，由于Cr2O7-1與Cl-1及C的反應(yīng)是定量的：2Cr2O72-+3C+16H+f4Cr3+3CO2+8H2OCr2O72-+6Cl-12Cr2O72-+3C+16H+f4Cr3+3CO2+8H2O由上二個反應(yīng)式可知C/4Cl-1=12/4X35.5~1/12土壤含碳量（g?kg-1）二未經(jīng)校正土壤含碳量（g?kg-1）—土壤Cl（gk°12此校正系數(shù)在Cl:C比為5:1以下時適用。注3.對于水稻土、沼澤土和長期漬水的土壤，由于土壤中含有較多的Fe2+、Mn2+及其它還原性物質(zhì)，它們也消耗KCr2O7，可使結(jié)果偏高，對這些樣品必須227在測定前充分風(fēng)干。一般可把樣品磨細(xì)后，鋪成薄薄一層，在室內(nèi)通風(fēng)處風(fēng)干10天左右即可使Fe2+全部氧化。長期漚水的水稻土，雖經(jīng)幾個月風(fēng)干處理，樣品中仍有亞鐵反應(yīng)，對這種土壤，最好采用鉻酸磷酸濕燒一一測定二氧化碳法（見3.2.2）。注4.這里為了減少0.4mol?L-i（1/6K2Cr2O7）—H2SO4溶液的黏滯性帶來的操作誤差，準(zhǔn)確加入0.800mol?L-i（1/6K2Cr2O7）水溶液5mL及濃HSO5mL,以代替227240.4mol?L-i（1/6K2Cr2O7）溶液10mL。在測定石灰性土壤樣品時，也必須慢慢加入K2Cr2O7—H2SO4溶液，以防止由于碳酸鈣的分解而引起激烈發(fā)泡。注5．最好不采用植物油，因?yàn)樗杀恢劂t酸鉀氧化，而可能帶來誤差。而礦物油或石蠟對測定無影響。油浴鍋預(yù)熱溫度當(dāng)氣溫很低時應(yīng)高一些(約200°C)。鐵絲籠應(yīng)該有腳，使試管不與油浴鍋底部接觸。注6．用礦物油雖對測定無影響，但空氣污染較為嚴(yán)重，最好采用鋁塊(有試管孔座的)加熱自動控溫的方法來代替油浴法。注7．必須在試管內(nèi)溶液表面開始沸騰才開始計(jì)算時間。掌握沸騰的標(biāo)準(zhǔn)盡量一致，然后繼續(xù)消煮5min,消煮時間對分析結(jié)果有較大的影響，故應(yīng)盡量記時準(zhǔn)確。注8．消煮好的溶液顏色，一般應(yīng)是黃色或黃中稍帶綠色，如果經(jīng)綠色為主，則說明重鉻酸鉀用量不足。在滴定時消耗硫酸亞鐵量小于空白用量的1/3時，有氧化不完全的可能，應(yīng)棄去重做。重鉻酸鉀容量法——稀釋熱法3.2.2.1方法原理基本原理、主要步驟與重鉻酸鉀容量法(外加熱法)相同。稀釋熱法(水合熱法)是利用濃硫酸和重鉻酸鉀迅速混合時所產(chǎn)生的熱來氧化有機(jī)質(zhì)，以代替外加熱法中的油浴加熱，操作更加方便。由于產(chǎn)生的熱，溫度較低，對有機(jī)質(zhì)氧化程度較低，只有77%。3.2.2.2試劑1mol?L-i(l/6K2Cr2O7)溶液。準(zhǔn)確稱取K2Cr2O7(分析純，105C烘干)49.04g，溶于水中，稀釋至1L。0.4mol?L-i(l/6K2Cr2O7)的基準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取K2Cr2O7(分析純)(在130C烘3h)19.6132g于25