2023石墨礦化學(xué)分析方法

石墨礦化學(xué)分析方法2部分：鉀、鈉、硅、鋁、鈣、鎂、-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法II目 次前 言 II引 言 III范圍 1規(guī)范性用文件 1術(shù)語和義 1原理 1試劑或料 2儀器和備 2樣品 2試驗(yàn)步驟 2空白驗(yàn) 2驗(yàn)證驗(yàn) 2平行驗(yàn) 2試樣解 2校準(zhǔn)液系列配制 3樣品定 3試驗(yàn)數(shù)處理 4精密度 4正確度 4質(zhì)量保和質(zhì)量制 4附 錄 A（料性）單元素準(zhǔn)儲(chǔ)備液的制 6附 錄 B （料性）儀器參工作條件 7附 錄 C （料性）實(shí)驗(yàn)室準(zhǔn)確度作試數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)果 8參 考 文 獻(xiàn) 1511石墨礦化學(xué)分析方法2警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件范圍-方法檢出限及測(cè)定范圍見表1。表1 方法檢出及測(cè)定

單位:%分析元素方法檢出限測(cè)定范圍K0.0580.193Na0.0370.123Si0.0420.1430Al0.0130.04212Ca0.00820.02710Mg0.00470.01610Fe0.0140.04512Ti0.0340.115Mn0.00440.0155P0.0150.0515下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文（GB/T6379.2（2GB/T6379.4（4GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法。GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定。DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范。術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。原理樣品經(jīng)無水偏硼酸鋰熔劑熔融分解，用鹽酸溶液通過超聲波振蕩溶解熔鹽。樣品溶液經(jīng)經(jīng)霧化22量。試劑或材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑。純水，符合GB/T6682。5.2LiBO2，純度：99.99%，CAS：13453-69-5。5.3 ρ(HCl)=1.19g／mL。5.4鹽酸溶液（1+1）：水（5.1）（5.4）1:15.5鹽酸溶液(5+95)：水（5.1）（5.4）95:58.0000g（5.2）200燒杯中，（5.5）1000（5.5）A,（ρ=10025.00的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.7）250的容（5.5）99.996%。儀器和設(shè)備1000300℃。鉑坩堝：25。250。0.1。樣品GB/T1450574。1052h～30.25g0.1試驗(yàn)步驟空白試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行不少于雙份空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)應(yīng)與樣品試驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，采用相同的試驗(yàn)步驟，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。驗(yàn)證試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，驗(yàn)證試驗(yàn)與樣品試驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，采用相同的試驗(yàn)步驟，用和樣品基體相似、含量相近的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為驗(yàn)證試驗(yàn)用樣品。平行試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行平行試驗(yàn)，平行試驗(yàn)與樣品試驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，采用相同的試驗(yàn)步驟。試樣分解3311950℃共2h～3150（6.2）25的250注：25的250用標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（5.7）及單元素標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.8）稀釋成表2和表3中的校準(zhǔn)溶液系列，偏硼酸鋰溶液（5.6）定容，搖勻備測(cè)。表2 校準(zhǔn)溶液列1

單位：μg/mL標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)元素濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液1K、Na、、Al、Fe、Ca、Mg、Ti、Mn、P0標(biāo)準(zhǔn)溶液2K、Na1標(biāo)準(zhǔn)溶液3K、Na5標(biāo)準(zhǔn)溶液4K、Na10標(biāo)準(zhǔn)溶液5K、Na20標(biāo)準(zhǔn)溶液6K、Na30表3 校準(zhǔn)溶液列2

單位：μg/mL標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)元素濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液7Si、Al、Fe5Ca、Mg1Ti、Mn、P0.5標(biāo)準(zhǔn)溶液8Si、Al、Fe25Ca、Mg5Ti、Mn、P1標(biāo)準(zhǔn)溶液9Si、Al、Fe50Ca、Mg10Ti、Mn、P5標(biāo)準(zhǔn)溶液10Si、Al、Fe100Ca、Mg50Ti、Mn、P10標(biāo)準(zhǔn)溶液11Si、Al、Fe120Ca、Mg100Ti、Mn、P50樣品測(cè)定（.130i。（.2列（3）3（8.1（8.）（8.）溶液。44DZ/TXXXXX—XXXX按下式計(jì)算石墨礦樣品中待測(cè)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（B），結(jié)果以百分含量計(jì):(1)式中：ρ——樣品溶液中待測(cè)元素質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升（μg/mL）；ρ0——（8.1）V——（mL）；m——試驗(yàn)用樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。所得結(jié)果按GB/T14505表示為：XX.XX%、X.XX%、0.XX%、0.0XX%。注MgPMn8MgPMnNaSi→SiO22.1395；Al→Al2O31.8895；Ca→CaO1.3992；Mg→MgO1.6583；Fe→Fe2O31.4297；Ti→TiO21.6680；P→P2O52.2914；Mn→MnO1.2912;K→K2O1.2046；Na→Na2O1.3480。精密度GB/T6379.24(r)(r)44(R)(R)4C。表4 方法精密度單位：%元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限RSiO2555r=0.005mR=0.0073mAl2O3515r=0.0101mR=0.0202mFe2O3110r=0.0158mR=0.0264mCaO0.515r=0.0135mR=0.0239mMgO0.28.0r=0.0100+0.0140mR=0.0192+0.0237mK2O0.55.0r=0.0203mR=0.0365mNa2O0.14.0r=0.0260m0.7172R=0.0483m0.7146TiO20.102.0r=0.0207mR=0.0324mP2O50.0501.0r=0.0376mR=0.0712mMnO0.0101.0r=0.0252mR=0.1082m注：m為測(cè)定結(jié)果的平均水平。正確度按GB/T6379.4-（ICP-AES）測(cè)部分。220%～30%51個(gè)SiO2%0.10.1250。55≥0.999。DZ/T013066附 錄 A（資料性）單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制Si2.13953.3g無水10001000容量Al1.0000g（1+120（1+1）1000Le標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（=1/1.0000g20L30（1+1）1000i標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（=1/L1.6681g預(yù)先經(jīng)10001h（O10g201000Ca2.4980g10mL鹽酸溶液(10%)，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。g標(biāo)準(zhǔn)溶液（=1.0/L1.6583g已于800（MO25050401000容量瓶中，Mnρ（Mn）=1.01.0000g預(yù)先經(jīng)（5+95）250100mL（5+95）1000Pρ（P）=1.04.3904g2h(KH2PO4)，置于燒杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。Kρ（K）=1.01.9103g500℃～6002h1000Na2.5446g500℃～6002h100077附 錄 B（資料性）B.1。表B.1儀器工作參數(shù)工作參數(shù)設(shè)定條件工作參數(shù)設(shè)定條件功率1.2KW積分時(shí)間10s等離子體氣流量15.0L/min清洗時(shí)間15s輔助氣流量1.5L/min樣品延時(shí)15s霧化氣壓力200KPa儀器穩(wěn)定延時(shí)15s觀測(cè)高度12mm讀數(shù)次數(shù)3次B.2。表B.2各元素的推薦分析線元素分析譜線（nm）元素分析譜線（nm）Si251.611Fe259.940Al396.152Ti336.122Ca317.933Mn257.610Mg280.270P213.618K766.491Na589.59288附 錄 C（資料性）實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果按GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定了測(cè)量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限以及分析方法的偏倚，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表C.1～表C.10。表C.1石墨礦樣品中二氧化硅量：重復(fù)性限和再現(xiàn)性限及測(cè)量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）999999（y%）49.8549.2510.3061.0352.2857.62%）49.8449.3410.3460.9152.2057.50重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.260.180.130.200.120.21重復(fù)性變異系數(shù)（%）0.510.361.220.330.230.36（r（.8s）0.720.500.360.570.340.59再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.270.280.190.310.160.34再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）0.540.581.880.510.310.59（28s）0.770.800.550.880.460.96測(cè)量方法的偏倚（δ）0.011-0.085-0.0390.120.0810.13δ－ASaR-0.18-0.28-0.17-0.10-0.031-0.11aδ＋ASR0.210.110.090.330.190.36（）0.022-0.17-0.380.190.160.22aASR為測(cè)量方法偏倚的95%置信區(qū)間。b樣品相關(guān)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的單位為%。表C.2石墨礦樣品中三氧化二鋁量：重復(fù)性限和再現(xiàn)性限及測(cè)量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666（y%）12.9813.085.6911.629.398.00%）12.9313.035.6011.449.337.9099表C.2 石墨樣品中氧化二量：重性限和現(xiàn)性限及量方法倚統(tǒng)計(jì)果（續(xù)）統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.110.0900.0780.110.0810.10重復(fù)性變異系數(shù)（%）0.870.691.370.940.871.31r（.8s）0.320.250.220.310.230.30再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.160.210.130.180.210.26再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）1.261.602.261.552.253.1928s）0.460.590.360.510.600.72測(cè)量方法的偏倚（δ）0.0500.0490.0850.180.0640.10δ－ASaR-0.063-0.091-0.00300.060-0.077-0.067aδ＋ASR0.160.190.170.310.210.27）0.390.371.521.600.681.30aASR為測(cè)量方法偏倚的95%置信區(qū)間。b樣品相關(guān)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的單位為%。表C.3石墨礦樣品中三氧化二鐵量：重復(fù)性限和再現(xiàn)性限及測(cè)量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666（y%）6.706.971.495.693.683.39μ%）6.736.991.485.723.483.30重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.0990.0680.0400.0660.0520.060重復(fù)性變異系數(shù)（%）1.480.982.671.161.411.77r（.8s）0.280.190.110.190.150.17再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.150.0750.0480.150.140.088再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）2.311.083.252.723.912.6028s）0.440.210.140.440.410.25測(cè)量方法的偏倚（δ）-0.028-0.0220.0050-0.0270.200.089δ－ASaR-0.13-0.076-0.029-0.130.100.028aδ＋ASR0.0780.0310.0390.0770.300.15）-0.42-0.320.35-0.475.742.691010表C.3 石墨樣品中氧化二量：重性限和現(xiàn)性限及量方法倚統(tǒng)計(jì)果（續(xù)）統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2aASR為測(cè)量方法偏倚的95%置信區(qū)間。b樣品相關(guān)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的單位為%。表C.4統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666（y%）9.325.350.740.776.9111.60%）9.375.340.740.737.0511.60重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.0890.0740.0090.0210.0590.115重復(fù)性變異系數(shù)（%）0.961.371.212.740.860.99（r（.8s）0.250.210.0250.0590.170.33再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.150.0760.0250.0290.150.22再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）1.581.423.383.852.201.88（28s）0.420.210.0710.0830.430.62測(cè)量方法的偏倚（δ）-0.0540.012-0.00200.036-0.140.0040δ－ASaR-0.16-0.043-0.0190.015-0.24-0.14aδ＋ASR0.0460.0670.0140.056-0.0410.15（）-0.580.23-0.324.86-2.010.037aASR為測(cè)量方法偏倚的95%置信區(qū)間。b樣品相關(guān)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的單位為%。表C.5統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666（y%）6.075.390.501.102.031.97%）6.105.350.501.071.941.90重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.0620.0800.0130.0280.0500.0471111表C.5 石墨樣品中化鎂量重復(fù)性和再現(xiàn)限及測(cè)量法偏倚計(jì)結(jié)果續(xù)）統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2重復(fù)性變異系數(shù)（%）1.031.482.552.592.472.38r（.8s）0.180.230.0360.0800.140.13再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.140.120.0220.0580.0930.064再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）2.312.174.435.314.583.2528s）0.400.330.0630.160.260.18測(cè)量方法的偏倚（δ）-0.0270.0350.00200.0270.0850.065δ－ASaR-0.12-0.046-0.013-0.0120.0220.021aδ＋ASR0.0660.120.0170.0660.150.11）-0.450.650.472.544.403.44aASR為測(cè)量方法偏倚的95%置信區(qū)間。b樣品相關(guān)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的單位為%。表C.6石墨礦樣品中五氧化二磷量：重復(fù)性限和再現(xiàn)性限及測(cè)量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666（y%）0.120.130.170.0910.100.30μ%）0.130.140.160.0820.10重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.00660.00650.00620.00240.00310.0086重復(fù)性變異系數(shù)（%）5.344.823.742.693.152.86r（.8s）0.0190.0180.0180.00690.0090.024再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.0110.00930.00860.00750.00700.018再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）9.226.905.178.237.096.1028s）0.0320.0260.0240.0210.0200.052測(cè)量方法的偏倚（δ）-0.0060-0.00600.00600.0090-0.0010δ－ASaR-0.014-0.0120.0000.0040-0.0060aδ＋ASR0.00200.00100.0120.0140.0030）-4.74-4.053.5410.77-1.501212表C.6 石墨樣品中氧化二量：重性限和現(xiàn)性限及量方法倚統(tǒng)計(jì)果（續(xù)）統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2aASR為測(cè)量方法偏倚的95%置信區(qū)間。b樣品相關(guān)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的單位為%。表C.7石墨礦樣品中氧化錳量：重復(fù)性限和再現(xiàn)性限及測(cè)量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666（y%）0.0860.0550.0230.5170.0290.034%）0.0840.0540.0220.5000.030重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.00180.00100.000940.00640.000930.00084重復(fù)性變異系數(shù)（%）2.131.774.151.233.172.47（r（.8s）0.00520.00270.00270.0180.00260.0023再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.00350.00150.00120.0240.00150.0016再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）4.082.655.434.575.084.82（28s）0.0100.00410.00350.0660.00420.0046測(cè)量方法的偏倚（δ）0.00200.00100.00100.018-0.0010δ－ASaR-0.00100.0000.0000.0020-0.0020aδ＋ASR0.00400.00200.00200.0330.000（）1.791.233.033.47-2.22aASR為測(cè)量方法偏倚的95%置信區(qū)間。b樣品相關(guān)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的單位為%。表C.8石墨礦樣品中二氧化鈦量：重復(fù)性限和再現(xiàn)性限及測(cè)量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）666666可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p） 666666y%）0.570.630.550.890.550.33%）0.570.640.550.890.570.301313表C.8 石墨樣品中氧化鈦：重復(fù)限和再性限及測(cè)方法偏統(tǒng)計(jì)結(jié)果（續(xù)）統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.0130.0120.0140.0100.0120.008重復(fù)性變異系數(shù)（%）2.341.822.551.072.142.48（r（.8s）0.0380.0330.0400.0270.0330.023再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR）0.0140.0110.0170.0230.0190.020再現(xiàn)性變異系數(shù)（%）2.511.783.042.593.426.0928s）0.0400.0330.0470.0650.0530.056測(cè)量方法的偏倚（δ）-0.0020-0.00600.000-0.0040-0.0250.027δ－ASaR-0.013-0.014-0.012-0.019-0.0380.013aδ＋ASR0.00800.00200.0110.011-0.0120.040（）-0.47-0.91-0.061-0.45-4.398.89aASR為測(cè)量方法偏倚的95%置信區(qū)間。b樣品相關(guān)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的單位為%。表C.9石墨礦樣品中氧化鈉量：重復(fù)性限和再現(xiàn)性限及測(cè)量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)GBW03118GBW03119GBW03120GBW(E)070030CGL003CDN-GR-2參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p）999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)（p） 999999（y%）1.591.570.211.510.480.21（%）1.601.560.231.450.470.20重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr）0.0360.0380.00840.0370.0130.010重復(fù)性變異系數(shù)（%）2.232.403.892.432.714.65（r（.8s）0.100.110.0240.100.0370.027再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差