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平安知識宣貫
含硫油品儲罐中硫化亞鐵的危害及預防1整理課件硫化亞鐵物化性質(zhì)化學式FeS(含硫量:36%),黑褐色六方晶體,熔點1193~1199℃,密度4.74克/立方厘米;不溶于水,溶于酸的水溶液,同時產(chǎn)生硫化氫;在空氣中有微量水分存在下,硫化亞鐵逐漸氧化成四氧化三鐵和硫,化學方程式如下:3FeS+2O2=3S+Fe3O4。2整理課件油品儲罐中硫化亞鐵的生成原油中存在的硫、硫化氫(H2S)和低分子硫醇等活性硫能直接與金屬作用而引起設備的腐蝕,
產(chǎn)生Fe(OH)3、Fe2O3和Fe3O4等腐蝕產(chǎn)物(鐵銹)。在沒有氧氣存在的條件下,濕H2S可能與儲罐內(nèi)壁鐵的腐蝕產(chǎn)物-Fe(OH)3、Fe2O3和Fe3O4發(fā)生反應生成硫化亞鐵。Fe2O3+3H2S→2FeS+3H2O+S+Q2Fe(OH)3+3H2S→2FeS+6H2O+S+QFe3O4+4H2S→3FeS+4H2O+S+Q反應的主要產(chǎn)物均為硫化亞鐵。3整理課件硫化亞鐵的自燃機理和現(xiàn)象
(1)硫化亞鐵及鐵的其它硫化物在空氣中受熱或光照時,會發(fā)生如下放熱反應:FeS+3/2O2=FeO+SO2+49KJ
2FeO+1/2O2=Fe2O3+271KJ
FeS2+O2=FeS+SO2+222KJ
Fe2S3+3/2O2=Fe2O3+3S+586KJ
(2)硫化亞鐵自燃產(chǎn)生白色的SO2氣體,常被誤認為水蒸汽,伴有刺激性氣味;同時放出大量的熱。當周圍有其它可燃物(如油品)存在時,會冒出濃煙,并引發(fā)火災和爆炸。4整理課件硫化亞鐵自燃的部分實驗結(jié)論根據(jù)試驗資料,硫化亞鐵自燃受到以下因素影響:1、水和水蒸氣:干燥硫化亞鐵樣品中加入10%的水,硫化亞鐵自燃溫度從120-256℃降至30-40C;空氣中的濕度增大時,硫化亞鐵的自燃性能逐漸增強。因此一定量的水或水蒸氣可加速硫化亞鐵在空氣中的氧化反應,導致溫度快速升高,進一步加快氧化反應。5整理課件硫化亞鐵自燃的部分實驗結(jié)論2、空氣流量影響:隨空氣流量的增大,也就能夠提供足夠的氧與硫化亞鐵接觸并反應從而使得其自熱和自燃特性表現(xiàn)得越強。3、
油垢與硫化亞鐵的混合物自燃特性強于各自的自燃特性,增加了安全隱患。含有硫化亞鐵油垢的自燃危險性更大。4、儲罐腐蝕產(chǎn)物Fe(OH)3、Fe2O3和Fe3O4在無氧條件下與H2S氣體反應生成硫化亞鐵,放出熱量.室溫下硫化亞鐵與會空氣中的氧氣迅速地發(fā)生氧化反應,放出熱量,具有較高的自燃性.6整理課件停工檢修過程中應注意的事項(1)停工前做好預防硫化亞鐵自燃事故預案,一旦發(fā)生自燃事故,立即采取措施,防止事范圍擴大,減小經(jīng)濟損失。(2)設備吹掃清洗時,對于彎頭、拐角等死區(qū)要特別處理,注意低點排凝,吹掃質(zhì)量,防止殘油及剩余油氣的存在。避免硫化亞鐵自燃引發(fā)爆炸和火災。(3)設備降至常溫方可打開,進入前用清水沖洗,保證內(nèi)部構(gòu)件濕潤,清除的硫化亞鐵應裝入袋中澆濕后運出設備外,避免接近火源,并盡快采取深埋處理。7整理課件停工檢修過程中應注意的事項(4)檢修期間,準備消防水源及消防蒸汽。氣溫較高的環(huán)境下,加強巡回檢查,及時發(fā)現(xiàn),及時處理。(5)檢修中控制氧含量,防止硫化亞鐵自燃。不能同時打開人孔,只需打開作業(yè)處人孔,否則空氣會形成對流,使塔內(nèi)氧含量大大提高。
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