儀器分析簡答

儀器分析簡答1、庫侖分析，極譜分析都是在進(jìn)展物質(zhì)電解，有什么不同，在試驗操作上承受了什么措施？不同點:(1)電解分析法是依據(jù)電解物析出量或通過電解池的庫侖數(shù)來定量。極譜法是依據(jù)id＝Kc的關(guān)系來定量。(2)電解分析法力圖避開工作電極產(chǎn)生濃差極化。在電解時用大面積工作電極，而且溶液進(jìn)展攪拌，保證100%的電流效率；極譜分析法恰恰相反,是利用工作電極的濃差極化,在電解條件上使用微電極作工作電極,靜置和恒溫電解液，參加大量惰性支持電解質(zhì)消退遷移電流,使工作電極外表產(chǎn)生濃度梯度,形成濃差極化。2、舉例說明生色團(tuán)和助色團(tuán)，并解釋紅移和紫移。廣義地說，生色團(tuán)是指分子中可以吸取光子而產(chǎn)生電子躍遷的原子基團(tuán)。嚴(yán)格地說，那些不飽和吸取中心才是真正的生色團(tuán)。助色團(tuán)：帶有非鍵電子對的基團(tuán)，它們本身不能吸取大于200nm的光，但是當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時，會使其吸取帶的最大吸取波長λmax發(fā)生移動，并增加其吸取強度。在有機化合物中，常常因取代基的變更或溶劑的轉(zhuǎn)變，使其吸收帶的最大吸取波長λmax發(fā)生移動。向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為紫移。3、與UV-Vis不同，熒光樣品池的四周均為磨光透亮面，為什么？為了消退入射光及散射光的影響，熒光的測定在與激發(fā)光呈直角的方向上進(jìn)展，因此熒光樣品池的四周均為磨光透亮面。4、簡述高頻電感耦合等離子體(ICP)光源的優(yōu)點。溫度高可達(dá)6000K以上，靈敏度高可達(dá)10-9；穩(wěn)定性好，準(zhǔn)確度高，重現(xiàn)性好；線性范圍寬可達(dá)4~6個數(shù)量級；可對一個試樣同時進(jìn)展多元素的含量測定；自吸效應(yīng)和基體效應(yīng)小。5、為什么AASAES要低？原子吸取光譜的光譜較原子放射光譜的光譜簡潔。6、為什么AESAAS更敏感？由于AES中火焰是作為激發(fā)光源，待測元素的蒸發(fā)、原子化和激發(fā)電離都是在火焰中進(jìn)展的，且其測定是基于激發(fā)態(tài)的原子為根底；而AAS中火焰僅作為原子化器，待測元素在火焰中只需要蒸發(fā)和原子化，無須激發(fā)和電離，且其測定是基于未被激發(fā)的基態(tài)原子為根底。AESAAS7、氣相色譜承受雙柱雙氣路流程有什么用？氣相色譜承受雙柱雙氣路流程主要用于程序升溫分析，它可以補償由于升溫過程中載氣流量不穩(wěn)、固定液流失等使檢測器產(chǎn)生的噪聲及基線漂移，從而提高穩(wěn)定性。8、某一色譜柱從理論計算得到的理論塔板數(shù)n很大，塔板高度H很小，但實際上分別效果很差，試分析緣由。理論塔板數(shù)n是通過保存值來計算的，沒考慮到死時間的影響。實際上死時間tm對出峰影響很大，特別是當(dāng)k≤3時，可導(dǎo)致扣除死時間后計算出的有效塔板數(shù)neff很小，有效塔板高度Heff很大，因而實際分別力量很差。9、用H2He氮氣作載氣？依據(jù)熱導(dǎo)池檢測器的檢測原理，載氣與待測組分的導(dǎo)熱系數(shù)相差愈大，則靈敏度愈高，一般組分的導(dǎo)熱系數(shù)都比較小，而氫氣、氦氣導(dǎo)熱系數(shù)最大，0℃時，λH2=41.6，λHe=34.8×108cal/cm×℃×s。應(yīng)選用熱H2He導(dǎo)系數(shù)大,在一樣的橋電路電流下,熱絲溫度較低,橋電流可以上升.假設(shè)用氮氣作載氣,除了由于氮和被測組分導(dǎo)熱系數(shù)差異小使熱導(dǎo)池檢測靈敏度低以外,還常常由于二元體系導(dǎo)熱系數(shù)呈非線性等緣由,有時會消滅不正常的色譜峰如倒峰，Ｗ峰等．10、在使用火焰光度檢測器時，為什么要保持富氫火焰？富氫火焰指供給的氫氣量遠(yuǎn)超過化學(xué)計量，即H2:O2>3:1.依據(jù)火焰光度檢測器檢測硫、磷的機理，須有相當(dāng)濃度的氫存在才能使SO2復(fù)原成S，在390℃生成激發(fā)態(tài)的硫分子S2*，返回基態(tài)時放射出350-430nm的特征光譜。磷需要復(fù)原成化學(xué)發(fā)光的HPO*，因此在使用火焰光度檢測器首先要保證火焰為富氫火焰，否則無激發(fā)光譜產(chǎn)生，靈敏度很低，無法檢測。11、什么緣由使電子捕獲檢測器的基始電流下降，如何抑制？主要緣由：1.放射源流失。2.電極外表或放射源的污染、固定相的流失、高沸點組分的冷凝都會污染放射源。3.載氣中的氧氣及其電負(fù)性物質(zhì)會捕獲電子而使基流下降。抑制方法：1.承受純度高于99.99%高純氮氣作載氣。2.管路要嚴(yán)密防止泄露。3.檢測器溫度應(yīng)高于柱溫。4.填裝的柱子必需在最高允許溫度下，以高的載氣流速連續(xù)老化24h以上。5.使用電子捕獲檢測器時，柱溫要遠(yuǎn)低于固定液的最高使用溫度。對已污染的檢測器，用增高檢測器溫度，通高純氮烘或選擇適宜溶劑在超聲波清洗器中清洗數(shù)小時，再用清水洗凈、烘干。12、氣相色譜測定下面組分，宜選用哪種檢測器？為什么？〔1〕電子捕獲檢測器對含有電負(fù)性化合物有高的靈敏度。殘留含氯農(nóng)藥是含有電負(fù)性化合物，選用電子捕獲檢測器?！?〕熱導(dǎo)池檢測器是通用型檢測器，只要有導(dǎo)熱力量的組分均可測定，故可測定微量水。〔3〕氫火焰離子化檢測器對含C、H元素的有機化合物有高的響應(yīng)信號，適合痕量苯和二甲苯的異構(gòu)體。〔4〕火焰光度檢測器只對硫、磷有響應(yīng)信號，而且靈敏度高。13、高效液相色譜是如何實現(xiàn)高效、快速、靈敏的？氣相色譜理論和技術(shù)上的成就為液相色譜的進(jìn)展制造條件，從它的高效、高速和高靈敏度得到啟發(fā)，承受5-10μm微粒固定相以提高柱效，承受高壓泵加快液體流淌相的流速；設(shè)計高靈敏度、死體積小的紫外、熒光等檢測器，提高檢測靈敏度，抑制經(jīng)典液相色譜的缺點，從而到達(dá)高效、快速、靈敏。14、簡述液相色譜中引起色譜峰擴展的主要因素，如何削減譜帶擴張，提高柱效？液相色譜中引起色譜峰擴展的主要因素為渦流集中、流淌相傳質(zhì)、停留流淌相傳質(zhì)及柱外效應(yīng)。在液相色譜中要削減譜帶擴張，提高柱效，要削減填料顆粒直徑，減小填料孔穴深度，提高裝填的均勻性，承受低黏度溶劑作流淌相，流速盡可能低，同時要盡可能承受死體積較小的進(jìn)樣器、檢測器、接頭和傳輸管線等。15、為什么體積排阻色譜中任何組分安排系數(shù)必需符合0≤K≤1？假設(shè)K>1說明什么問題?由于組分的安排系數(shù)為K=Cs/Cm,Cs與Cm分別為組分在固定相和流淌相中的濃度,當(dāng)分子直徑大于孔徑時,此時Cm=0,K=0；當(dāng)分子直徑小于固定相孔徑時,組分向空隙內(nèi)流淌相集中,到達(dá)平衡時,空隙、外濃度相等,K=1.0；假設(shè)分子直徑介于以上兩種極限狀況之間,K0與1之間。可見體積排阻色譜中,任何組分的安排系數(shù)0≤K≤1。K>1說明此時的分別方式已不是純粹的體積排阻色譜,其分別過程受到其他作用力(如吸附)的支配.16、為了測定鄰氨基苯酚中微量雜質(zhì)苯胺,現(xiàn)有以下固定相：硅膠,ODS鍵合相,流淌相有:水-甲醇,異丙醚-己烷,應(yīng)選用哪種固定相,流淌相?為什么?鄰氨基苯酚中微量雜質(zhì)苯胺測定,為了良好分別,應(yīng)讓苯胺先出峰,由于苯胺的極性小于鄰氨基苯酚,因此應(yīng)承受正相色譜法,選用硅膠為固定相,異丙醚-己烷為流淌相.17、在硅膠柱上，用甲苯為流淌相，如改用四氯化碳或乙醚為流淌相，哪種溶劑能削減組分的保存時間？為什么？該體系為正向色譜體系，流淌相的極性增大保存值將削減。甲苯、四氯化碳及乙醚的溶劑強度參數(shù)分別是0.29、0.18、0.38，因此選用溶劑強度參數(shù)大于甲苯的乙醚，可縮短化合物的保存時間。18、什么叫內(nèi)標(biāo)法？哪些儀器分析方法使用內(nèi)標(biāo)法？為什么？內(nèi)標(biāo)法是在試樣各含量不同的一系列標(biāo)準(zhǔn)試樣中，分別參加固定量的純物質(zhì)，即內(nèi)標(biāo)物。當(dāng)測得分析物和內(nèi)標(biāo)物對應(yīng)的響應(yīng)后，以分析物和內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)比〔或其函數(shù)〕對分析物濃度〔或含量〕作圖，即可得到相應(yīng)的校正曲線。最終用測得的試樣與內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)比〔或其函數(shù)〕在校正曲線上獲得對應(yīng)于試樣的濃度〔或含量〕。不難看出，內(nèi)標(biāo)法實際上是外標(biāo)法的一種改進(jìn)。在影響響應(yīng)參數(shù)較多的儀器分析方法中，為了獲得準(zhǔn)確的結(jié)果，宜承受內(nèi)標(biāo)法，如氣相色譜法和放射光譜法。19、一般極譜法的靈敏度僅為1×10-5mol/L，而脈沖極譜法可提高10倍，甚至幾十倍。請扼要說明提高靈敏度方法的根本原理。答：脈沖極譜法是在汞滴生長后期、汞滴馬上滴下之前的很短時間間隔內(nèi)，施加一個矩形的脈沖電壓，在每