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萘系染料中間體生產(chǎn)廢液處理處置技術(shù)規(guī)范國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國(guó)廢棄化學(xué)品處置標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC294)歸口。本文件起草單位:深圳市瑞升華科技股份有限公司、無(wú)棣德信化工有限公司、中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院有限公司、石獅市藍(lán)新環(huán)保科技有限公司、深圳慧欣環(huán)境技術(shù)有限公司、濰坊門捷化工有限公司、大柴旦和信科技有限公司、內(nèi)蒙古美力堅(jiān)科技化工有限公司、金華水知音檢測(cè)有限公司。本文件主要起草人:張小江、王森林、弓創(chuàng)周、許椐洋、尹華澤、劉泉軍、阮國(guó)勝、薛宏達(dá)、朱春蓮、1萘系染料中間體生產(chǎn)廢液處理處置技術(shù)規(guī)范本文件規(guī)定了萘系染料中間體生產(chǎn)廢液處理處置的一般要求、處理處置方法及環(huán)境保護(hù)要求。本文件適用于萘系染料中間體生產(chǎn)廢液的處理處置。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB5085.7危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則GB/T6009—2014工業(yè)無(wú)水硫酸鈉GB/T10500—2009工業(yè)硫化鈉GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)HG/T5907染料副產(chǎn)硫酸銨HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范HJ298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ501—2009水質(zhì)總有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化一非分散紅外吸收法HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。的中間體產(chǎn)品。注:包括H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸)、J酸(2-氨基-5-萘酚-7-磺酸)、吐氏酸(2-萘胺-1-磺酸)、氨基K酸(2-萘胺-3,6,8-三磺酸)、1萘酚、2萘酚等。針對(duì)廢水中存在的污染物特定基團(tuán),采用相應(yīng)絡(luò)合劑與特定基團(tuán)絡(luò)合,并利用絡(luò)合劑與廢水的互不相溶性,有效地將絡(luò)合物從廢水中分離出來(lái),除去廢水中萘系有機(jī)物。機(jī)械式蒸汽再壓縮蒸發(fā)濃縮結(jié)晶技術(shù)mechanicalvaporrecompressionevaporationconcentratedcrystallizationtechnology通過(guò)機(jī)械式蒸汽再壓縮(MVR)技術(shù)對(duì)已除去有機(jī)物的廢水進(jìn)行蒸發(fā)濃縮,使鹽分結(jié)晶析出。2鹽資源化技術(shù)saltresourcerecoverytechnology采用高溫氧化、吸附、重結(jié)晶或轉(zhuǎn)化等技術(shù),將結(jié)晶鹽經(jīng)過(guò)無(wú)害化、資源化處理,得到成品鹽再利用。4一般要求4.1萘系染料中間體生產(chǎn)廢液的檢測(cè)分析要求對(duì)萘系染料中間體生產(chǎn)廢液進(jìn)行處理之前,應(yīng)先鑒別和檢測(cè),確定資源化處理處置工藝,具體步驟——了解染料中間體生產(chǎn)工藝,分析檢測(cè)萘系染料中間體生產(chǎn)廢液,掌握有機(jī)物、衍生物分子結(jié)構(gòu)以及各組分?jǐn)?shù)據(jù);——依據(jù)特定基團(tuán)結(jié)構(gòu),選擇并配制絡(luò)合劑,根據(jù)有機(jī)物含量,計(jì)算最佳萃取配比;——根據(jù)《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄(2021年版)》或GB5085.7認(rèn)定具有危險(xiǎn)特性的廢物,按照HJ298進(jìn)行采樣,一般廢物按照HJ/T20的規(guī)定進(jìn)行采樣,記錄并報(bào)告詳細(xì)的采樣信息;——萘系染料中間體生產(chǎn)廢液中有機(jī)物的檢測(cè)應(yīng)按照HJ828描述的方法進(jìn)行。4.2處理處置管理要求4.2.1萘系染料中間體生產(chǎn)廢液處理處置管理機(jī)構(gòu),應(yīng)建立健全各項(xiàng)管理制度并配有專職人員,相關(guān)人員均應(yīng)進(jìn)行有關(guān)廢水處理的相關(guān)知識(shí)及技能的培訓(xùn)。4.2.2處理處置現(xiàn)場(chǎng)的一般廢物的貯存設(shè)施應(yīng)符合GB18599的規(guī)定。4.2.3萘系染料中間體生產(chǎn)廢液在處理處置現(xiàn)場(chǎng)可采用機(jī)械、氣力等輸送裝備或車輛輸送、轉(zhuǎn)運(yùn),全程應(yīng)有防揚(yáng)塵、防異味散發(fā)、防泄漏等技術(shù)措施。5處理處置方法5.1方法提要利用機(jī)械式蒸汽再壓縮蒸發(fā)濃縮結(jié)晶技術(shù),首先將萘系染料中間體生產(chǎn)廢液調(diào)節(jié)至合適的pH,利用廢水絡(luò)合萃取分離技術(shù)萃取有機(jī)相,再反萃取得到有機(jī)相用于建筑行業(yè)減水劑(或其他行業(yè)助劑)的原料,或焚燒處置;萃取后的無(wú)機(jī)相進(jìn)行pH調(diào)節(jié)后,進(jìn)行鹽資源化技術(shù)處理,先進(jìn)入MVR(或多效蒸(或多效蒸發(fā))系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮、過(guò)濾后固體鹽經(jīng)高溫氧化(銨鹽除外),再加水溶解,加沉淀劑沉淀重金屬離子后,過(guò)濾、蒸發(fā)結(jié)晶、再過(guò)濾、烘干,制得工業(yè)無(wú)機(jī)鹽產(chǎn)品(硫酸銨、硫酸鈉等);硫酸鈉、亞硫酸鈉固體鹽也可添加碳或煤,預(yù)混,在高溫下分解有機(jī)物,5.2工藝流程萘系染料中間體生產(chǎn)廢液經(jīng)過(guò)分析檢測(cè)后,當(dāng)鹽濃度不小于0.5%時(shí),進(jìn)行過(guò)濾等預(yù)處理,過(guò)濾廢渣進(jìn)入廢渣處理處置系統(tǒng)進(jìn)行處置。廢液中的有機(jī)相采用廢水絡(luò)合萃取分離技術(shù),先在過(guò)濾后萘系染料中間體廢液中加入藥劑,調(diào)節(jié)廢液pH至6~10,加萃取劑進(jìn)行有機(jī)相萃取后,再加入反萃劑進(jìn)行反萃,得到有機(jī)相用于制造建筑行業(yè)減水劑(其他行業(yè)助劑)的原料,或進(jìn)行焚燒處置,達(dá)標(biāo)排放;萃取后無(wú)機(jī)相,加入藥劑,調(diào)節(jié)至一定的pH后,進(jìn)行MVR(或多效蒸發(fā))蒸發(fā)濃縮,再經(jīng)過(guò)濾、烘干,得到固體鹽。萘系染料中間體生產(chǎn)廢液減量化處理處置工藝流程見圖1。3GB/T41952—2022茶系染料中問(wèn)體廢渣處理藥劑萃取劑反萃劑萃取劑萃取藥劑藥劑減水劑、助劑的原料蒸發(fā)濃縮廢水處理系統(tǒng)5.2.2資源化5.2.2.1生產(chǎn)無(wú)機(jī)鹽產(chǎn)品過(guò)濾資源化過(guò)濾烘干萘系染料中間體生產(chǎn)廢液減量化處理處置工藝流程采用鹽資源化技術(shù),將經(jīng)MVR(或多效蒸發(fā))系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮、過(guò)濾得到的粗鹽(銨鹽除外)在650℃以上高溫條件下氧化分解有機(jī)物,再加水重新溶解,加入一定量硫化鈉溶液沉淀重金屬雜質(zhì)離子,過(guò)濾除去不溶物,溶液再經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、過(guò)濾、烘干,制得無(wú)機(jī)鹽產(chǎn)品。生產(chǎn)無(wú)機(jī)鹽工藝流程見圖2。4GB/T41952—2022天然氣燃燒粗鹽溶解過(guò)濾烘干無(wú)機(jī)鹽圖2萘系染料中間體生產(chǎn)廢液生產(chǎn)無(wú)機(jī)鹽工藝流程5.2.2.2無(wú)機(jī)鹽產(chǎn)品再加工在MVR(或多效蒸發(fā))系統(tǒng)蒸發(fā)濃縮、過(guò)濾后的硫酸鈉、亞硫酸鈉中加入碳或煤,進(jìn)行預(yù)混后,在1200℃左右溫度條件下高溫分解有機(jī)物,再經(jīng)溶解、沉降、濃縮、切片,制得硫化鈉產(chǎn)品。生產(chǎn)硫化鈉工藝流程見圖3。5硫酸鈉、亞硫酸鈉固體鹽碳或煤預(yù)混天然氣焙燒尾氣處理系統(tǒng)溶解沉降廢渣處理系統(tǒng)濃縮切片硫化鈉圖3萘系染料中間體生產(chǎn)廢液無(wú)機(jī)鹽產(chǎn)品再加工工藝流程5.3主要設(shè)備5.4控制條件工藝控制參數(shù)如下:——萃取溫度:40℃~60℃;——萃取油水比:1:(1~4);——高溫氧化溫度:不低于650℃;——硫化鈉生產(chǎn)焙燒溫度:約1200℃。5.5處理結(jié)果5.5.1萘系染料中間體生產(chǎn)廢液處理處置后,廢液的化學(xué)需氧量(COD)去除率不小于95%,萃取時(shí)萃取率不小于90%。5.5.2建筑行業(yè)生產(chǎn)減水劑、助劑的原料,應(yīng)符合建筑行業(yè)使用要求,其中:有機(jī)物(萘磺酸系列)含量不小于30%,固含量40%~45%。5.5.3處理處置后制得的無(wú)機(jī)鹽產(chǎn)品:硫酸銨應(yīng)符合HG/T5907的要求,硫化鈉應(yīng)符合GB/T10500—2009第5章表1中2類一等品的要求。5.5.4硫酸鈉指標(biāo)要求及試驗(yàn)方法見表1。6表1硫酸鈉指標(biāo)要求及試驗(yàn)方法表項(xiàng)目指標(biāo)試驗(yàn)方法硫酸鈉(Na?SO?)w/%≥GB/T6009—2014第6章規(guī)定的方法≤鈣和鎂(Mg)w/%≤氯化物(以Cl計(jì))w/%≤鐵(Fe)w/%≤≤白度(R457)/%≥總有機(jī)碳(TOC)w/%≤HJ501—2009中3.2規(guī)定的方法6環(huán)境保護(hù)要求在萘系染料中間體生產(chǎn)廢液處理處置過(guò)程中,產(chǎn)生的廢水、廢氣、廢渣,應(yīng)根據(jù)自身?xiàng)l件進(jìn)行無(wú)害化——應(yīng)對(duì)處理處置過(guò)程中產(chǎn)生的廢水進(jìn)行綜合處理后,能循環(huán)使用的送至生產(chǎn)工藝,不能循環(huán)的,依據(jù)國(guó)家、

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