二甲基甲酰胺

PAGEPAGE3二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺;Dimethylformamide;N,N-Dimethylformamide;DMF;CAS：68-12-2理化性質(zhì):無色、淡的胺味的液體。分子式C3-H7-N-O。分子量73.10。相對密度0.9445(25℃)。熔點-61℃。沸點152.8℃。閃點57.78℃。蒸氣密度2.51。蒸氣壓0.49kpa(3.7mmHg25℃)。自燃點445℃。蒸氣與空氣混合物爆炸極限2.2～15.2%。與水和通常有機溶劑混溶。遇明火、高熱可引起燃燒爆炸。能與濃硫酸、發(fā)煙硝酸劇烈反應甚至發(fā)生爆炸。用途：二甲基甲酰胺(DMF)作為重要的化工原料以及性能優(yōu)良的溶劑，主要應用于聚氨酯、腈綸、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、電子等行業(yè)。在聚氨酯行業(yè)中作為洗滌固化劑，主要用于濕法合成革生產(chǎn)；在醫(yī)藥行業(yè)中作為合成藥物中間體，廣泛用于制取強力霉素、可的松、磺胺類藥品的生產(chǎn)；在腈綸行業(yè)中作為溶劑，主要用于腈綸的干法紡絲生產(chǎn)；在農(nóng)藥行業(yè)中用于合成高效低毒農(nóng)藥殺蟲劑；在染料行業(yè)作為染料溶劑；在電子行業(yè)作為鍍錫零部件的淬火及電路板的清洗等；其它行業(yè)包括危險氣體的載體、藥品結(jié)晶用溶劑、粘合劑等。消防措施用霧狀水、干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土滅火。用水保持火場中容器冷卻。儲運須知包裝標志：易燃液體。包裝方法：（III）類。玻璃瓶外木箱，內(nèi)襯不燃材料或鋁桶、鍍鋅鐵桶。儲運條件：儲存于陰涼、通風的倉間內(nèi)。遠離火種、熱源。與鹵代烴、硝酸鹽和硝酸酯、甲烷二異氰酸酯、四氯化碳、三氧化二磷、三乙基鋁、氧化劑和酸類隔離儲運。搬運時輕裝輕卸，保持包裝完整。泄漏處理首先切斷一切火源，戴好防毒面具與手套。用水沖洗，經(jīng)稀釋的污水放入廢水系統(tǒng)。接觸機會主要用作萃取乙炔和制造聚丙烯腈纖維的溶劑,亦用于有機合成、染料、制藥、石油提煉和樹脂等工業(yè)。在以上工作崗位可因接觸DMF蒸汽而中毒。急性中毒發(fā)生原因多數(shù)由于生產(chǎn)故障,設備漏裂,或在檢修設備時,未采取有效的防護措施,大量接觸毒物所致,中毒常是吸入和皮膚吸收并存,且以皮膚吸收為主。其他中毒情況少見,但有口服以及將本品灌腸作為治療潰瘍性結(jié)腸炎的藥物而引起嚴重中毒的病例。國內(nèi)主要生產(chǎn)廠商:牡丹江銀溪化工總廠、湖南衡陽市化工三廠、遼寧鐵嶺化肥廠、江蘇武進化肥廠、連云港曙光化工廠、上海人民制藥廠、浙江建德縣農(nóng)藥廠、江蘇徐州溶劑廠侵入途徑可經(jīng)呼吸道、皮膚及消化道吸收。毒理學簡介大鼠經(jīng)口LD50:2800mg/kg;吸入LCLo:5000ppm/6H。小鼠經(jīng)口LD50:3700mg/kg;吸入LC50:9400mg/m3/2H。兔經(jīng)皮LD50:4720mg/kg。毒物經(jīng)各種途徑吸收后,主要經(jīng)肝內(nèi)微粒體混合功能氧化酶進行脫甲基化作用,脫去一個甲基,代謝產(chǎn)物為一甲基甲酰胺和甲酰胺,代謝迅速,甲酰胺在血中滯留稍長,進而代謝為甲酸和氨排出,部分二甲基甲酰胺以原形物從尿和呼氣排出。人每天吸入DMF濃度為63mg/m^3·4h,共5天,停止接觸4小時,血中DMF已不能檢出,吸入濃度為30mg/m^3,24小時代謝物的排出量占總量的61～86%;吸入濃度為60mg/m^3,24小時尿中的一甲基甲酰胺排出量不超過30mg,48小時內(nèi)已不能檢出;濃度為27mg/m^3,吸入5天,24小時尿中一甲基甲酰胺量為25mg左右,從而提出24小時尿中一甲基甲酰胺超過60mg,提示接觸DMF濃度已超過60mg/m^3,故認為尿中一甲基甲酰胺可作為接觸DMF的一個監(jiān)測指標。對眼、皮膚和呼吸道有刺激作用。侵入機體后,主要由肝內(nèi)代謝,排泄較快,主要靶器官為肝臟,腎臟也有一定損害,屬中等毒性。臨床表現(xiàn)呼吸道吸入后一般經(jīng)6～12小時左右后發(fā)生急性中毒;皮膚侵入,潛伏期可較長,也有在皮膚灼傷基本愈合后再出現(xiàn)中毒的報道。亞急性中毒病例,自接觸至發(fā)病為2～4周時間。臨床特點：刺激癥狀:DMF蒸氣可引起眼、上呼吸道輕、中度刺激癥狀。皮膚:污染皮膚可致輕、重不等的灼傷,皮膚起皺,膚色發(fā)白,伴有灼痛感,嚴重者可使皮膚脹腫,劇烈灼痛。眼:污染眼引起灼痛、流淚、結(jié)膜充血;嚴重者可引起角膜壞死。胃腸道癥狀:患者常有食欲不振、惡心、嘔吐、腹部不適及便秘等,少數(shù)病例有中上腹痛。肝臟:急性中毒時肝臟損害常較為突出,患者有明顯乏力,右上腹脹痛,不適,出現(xiàn)黃疸,肝臟逐漸腫大,有壓痛,常規(guī)肝功能檢查示異常,其中血清轉(zhuǎn)氨酶升高較明顯。病變一般不嚴重,經(jīng)治療可逐步減輕,數(shù)周內(nèi)病情可完全恢復。嚴重急性中毒:表現(xiàn)為重癥中毒性肝病,職業(yè)性中毒為少見,接觸高濃度,尤其是皮膚污染嚴重,未及時徹底洗清者,應警惕發(fā)生嚴重中毒。生活性中毒:曾有原患慢性潰瘍性結(jié)腸炎患者,以DMF灌腸,作為治療藥物而引起肝病,病情呈進行性加劇,類似亞急性肝壞死型肝炎,2周內(nèi)出現(xiàn)肝昏迷,預后兇險。特殊危險者:原患有各種原因的肝臟疾病者,對DMF較為敏感。診斷：臨床表現(xiàn):首先出現(xiàn)胃腸系統(tǒng)癥狀,以后有中毒性肝病的表現(xiàn)。生物學檢測:血中測二甲基甲酰胺或尿中測一甲基甲酰胺,作為吸收本品的指標。肝功能試驗異常,可作為肝臟有病變的指標。綜合分析現(xiàn)場、臨床特點,診斷一般不困難,當一群體陸續(xù)發(fā)生肝臟疾病時,應做現(xiàn)場調(diào)查及流行病學調(diào)查,以作出正確的診斷。鑒別診斷:主要與急性病毒性肝炎相鑒別,常有將本品引起的中毒性肝病誤診為病毒性肝炎,在早期更應引起注意。鑒別診斷要點是重視詢問接觸毒物史,現(xiàn)場調(diào)查,密切觀察病情進展,以及正確評價病毒性肝炎血清標志的診斷意義等。此外要和藥物性肝病相鑒別。處理本品尚無特效解毒劑。皮膚污染時用大量清水徹底沖洗,如皮膚有灼傷,參見<化學性皮膚灼傷的治療>。眼污染時用清水徹底沖洗,必要時請眼科檢查。口服毒物必須徹底洗胃。治療要點：重點針對中毒性肝?。篴.臥床休息。b.清淡、富含維生素易消化的飲食。c.給予維生素B族。d.葡萄糖液注射。e.選擇一、二種常用的治療藥物如酵母片、肝泰樂、肝樂、維丙肝、膽堿等。f.較重者可用糖皮質(zhì)激素,一般用地塞米松20～60mg/天,分次肌注,用藥不超過一周,逐步減量。需特別注意副作用,尤其是胃腸道出血。其他對癥、支持治療。中醫(yī)辨證論治。參見<急性化學物中毒性肝病的治療>。注意事項：1可在皮膚灼傷愈合后出現(xiàn)肝臟病變的表現(xiàn),故在早期即應注意,給予必要的治療,如用維生素B族、C、葡萄糖等,應嚴密觀察,有無遲發(fā)性肝病的發(fā)生。2近年來小工廠中應用本品,不了解其毒性,也不注意防護,故發(fā)生急性中毒的報導較前增加,衛(wèi)生部門,應加強宣教,將本樣品引起的中毒表現(xiàn),向內(nèi)科醫(yī)師、傳染病醫(yī)師介紹,以提高早期診斷治療的質(zhì)量。標準車間空氣衛(wèi)生標準：中國MAC10mg/m^3。美國ACGIHTLV-TWA30mg/m3(10ppm)(皮膚)危規(guī)：GB3.3類33627。UNNO.2265。IMDGCODE3132-2頁,3.3類。事故案例據(jù)香港《大公報》報道：廣州先藝制衣廠于1999年初發(fā)生兩起由布料中所含的化學物二甲基甲酰胺導致中毒的事件。其毒源來自浙江的一批布料。廣州海珠區(qū)正采措施堵截有毒布料。先藝制衣廠發(fā)生六十一人集體中毒事件后，廣東省中毒急救中心從多名重癥中毒者的血液和尿中查出二甲基甲酰胺的代謝產(chǎn)物，由此判斷為二甲基甲酰胺急性中毒，并對十多位癥狀較重的患者進行對癥治療。據(jù)廠方反映，布料一打開，工人們就聞到一股刺鼻的異味。當于下午四時開工到晚上十二時，開始有多人出現(xiàn)頭痛、惡心等癥狀。經(jīng)查，這十六名員工均為二甲基甲酰胺中毒。據(jù)悉，病例眾多、癥狀明顯的二甲基甲酰胺中毒，在廣東省尚屬首次。有關(guān)人士認為，有毒布料在過去亦是較為罕見，可在廣州卻連續(xù)發(fā)現(xiàn)，原因是時下有的廠家用二甲基甲酰胺進行布料的表面處理，按生產(chǎn)工藝，那些處理過的布料應有烘干的工序，使布料上的二甲基甲酰胺揮發(fā)。不過，有些廠家為了省錢而省去了該道工序。參考文獻[1]SmythHF,etal.Theinhalationtoxicityofdimethylformamide.JIndHyg1948;30:63.[2]ClaytanJW,etal.AmIndHygAssocJ1983;24:144.[3]龐玉太,等.急性二甲基甲酰胺中毒2例報告.勞動衛(wèi)生與環(huán)境醫(yī)學1980;315:124.Copyfrom:《化學事故技術(shù)援助數(shù)據(jù)系統(tǒng)》1.物質(zhì)的理化常數(shù):國標編號33627CAS號68-12-2中文名稱N,N-二甲基甲酰胺英文名稱N,N-dimethylformamide；DMF別名甲酰二甲胺分子式C3H7NO；(CH3)2NCH(O)外觀與性狀無色液體，有微弱的特殊臭味分子量73.10蒸汽壓3.46kPa/60℃閃點：58℃熔點-61℃沸點：152.8℃溶解性與水混溶，可混溶于多數(shù)有機溶劑密度相對密度(水=1)0.94；相對密度(空氣=1)2.51穩(wěn)定性穩(wěn)定危險標記7(易燃液體)主要用途主要用作工業(yè)溶劑，醫(yī)藥工業(yè)上用于生產(chǎn)維生素、激素，也用于制造殺蟲脒2.對環(huán)境的影響:一、健康危害侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害：急性中毒：主要有眼和上呼吸道刺激癥狀、頭痛、焦慮、惡心、嘔吐、腹痛、便秘等。肝損害一般在中毒數(shù)日后出現(xiàn)，肝臟腫大，肝區(qū)痛，可出現(xiàn)黃疸。經(jīng)皮膚吸收中毒者，皮膚出現(xiàn)水泡、水腫、粘糙，局部麻木、瘙癢、灼痛。慢性影響：有皮膚、粘膜刺激，神經(jīng)衰弱綜合征，血壓偏低。尚有惡心、嘔吐、胸悶、食欲不振、胃痛、便秘及肝功能變化。二、毒理學資料及環(huán)境行為毒性：低毒類。急性毒性：LD502800mg/kg(大鼠經(jīng)口)；4720mg/kg(兔經(jīng)皮)；LC509400mg/m3，2小時(小鼠吸入)；人吸入30～60ppm，消化道癥狀，肝功可異常，有黃疸，尿膽原增加，蛋白尿；人吸入10～20ppm(有時30ppm)，頭痛，食欲不振，惡心，肝功和心電圖正常。亞急性和慢性毒性：大鼠吸入2500mg/m3,6小時/天，5天，80%死亡，肝肺有病變；人吸入5.1～49mg/m3×3年，神衰癥候群，血壓偏低，肝功能變化。危險特性：易燃，遇高熱、明火或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。能與濃硫酸、發(fā)煙硝酸猛烈反應，甚至發(fā)生爆炸。與鹵化物(如四氯化碳)能發(fā)生劇烈反應。燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。3.現(xiàn)場應急監(jiān)測方法:氣體檢測管法氣體速測管（德國德爾格公司產(chǎn)品）4.實驗室監(jiān)測方法:氣相色譜法《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》陳安之主編色譜/質(zhì)譜法《水和有害廢物的監(jiān)測分析方法》周文敏等編譯5.環(huán)境標準:中國(TJ36-70)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度10mg/m3[皮]前蘇聯(lián)(1975)居民區(qū)大氣中有害物最大允許濃度0.03mg/m3(最大值、晝夜均值)前蘇聯(lián)(1975)水體中有害物質(zhì)最高允許濃度10mg/L嗅覺閾濃度0.14mg/m36.應急處理處置方法:一、泄漏應急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。盡可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。廢棄物處置方法：用焚燒法。廢料溶于易燃溶劑后，再焚燒。焚燒爐排出的氣體要通過堿洗滌器除去有害成分，從纖維沉降槽和聚氯乙烯反應器的潔凈溶劑中回收N，N-二甲基甲酰胺。二、防護措施呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。身