環(huán)境內(nèi)分泌干擾物

1、.,內(nèi)分泌干擾物 endocrine disruptors chemicals，EDCs,.,內(nèi)分泌干擾物的概念與分類,概念：環(huán)境中存在的能干擾人類或野生動物內(nèi)分泌系統(tǒng)正常功能（激素的合成、儲存、釋放、運輸、清除等環(huán)節(jié)）并產(chǎn)生異常效應(yīng)的物質(zhì)。,.,內(nèi)分泌干擾物質(zhì)的分類,.,環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的分類,.,分子結(jié)構(gòu)簡單，以苯環(huán)居多。 分子較小，與激素相當(dāng)，相對分子質(zhì)量介于200400 之間。 脂溶性 可吸附性 難分解、去除困難 高蓄積性 高毒性。,內(nèi)分泌干擾物的理化特性,.,延遲性：生物在胚胎、幼年時所受到的影響可能到成年和晚年才顯露出來； 階段性：不同生長階段對生物個體會造成不同方式的影響與后果；

2、 復(fù)雜性：不同劑量、不同暴露方式對不同器官可能造成不同影響，其毒性有時有協(xié)同或拮抗作用。,環(huán)境激素的作用特點,.,環(huán)境激素類物質(zhì)的侵害途徑,空氣侵入：如垃圾焚燒（二噁英）、化學(xué)品揮發(fā)。 水源侵入：如工業(yè)廢水、垃圾滲濾液、醫(yī)療廢水。 食物侵入：如農(nóng)藥、防腐保鮮劑、生長激素、殺菌藥物。,.,部分已報道的環(huán)境內(nèi)分泌物質(zhì)的含量及分布,.,我國水體的內(nèi)分泌干擾物污染現(xiàn)狀,.,.,美國環(huán)保局（1996）：60 種; 美國疾病防治中心（1996）：48 種; Our Stolen Future（1996）：50 種; WWF（1997）：68種; 日本環(huán)境廳關(guān)于環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的戰(zhàn)略計劃98：67 種 St

3、rategic Programs on Environmental Endocrine Disrupters,SPEED,國外的內(nèi)分泌干擾物清單,.,具有內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的污染物清單,.,具有內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的污染物清單（續(xù)1）,.,具有內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的污染物清單（續(xù)2）,.,哺乳動物和魚體內(nèi)、外雌激素干擾物,.,環(huán)境雌激素類物質(zhì),.,部分環(huán)境雌激素類物質(zhì)及其用途,.,典型內(nèi)分泌干擾物,.,鄰苯二甲酸酯類污染物及來源,.,環(huán)境激素中的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì),.,具有環(huán)境激素作用的PAEs化合物,.,我國城市污泥中PAEs化合物的含量（mg/kg）,.,降解PAEs的細菌菌株,.,若干細菌菌株中的鄰苯二

4、甲酸酯降解相關(guān)基因及其功能,.,降解PAEs的細菌菌群,.,酞酸酯在環(huán)境中的生物降解途徑,.,.,具有內(nèi)分泌干擾效應(yīng)的農(nóng)藥清單,.,農(nóng)藥類內(nèi)分泌干擾物,.,水環(huán)境中優(yōu)先監(jiān)測的農(nóng)藥類內(nèi)分泌干擾物和環(huán)境要素（EPA）,.,具有內(nèi)分泌效應(yīng)的農(nóng)藥,.,具有內(nèi)分泌干擾作用的部分農(nóng)藥、代謝物及作用機理,.,具有內(nèi)分泌干擾作用的部分農(nóng)藥、代謝物及作用機理（續(xù)）,.,環(huán)境激素類有機氯農(nóng)藥,.,亞洲一些地區(qū)河湖底泥中農(nóng)藥類內(nèi)分泌干擾物的水平 （ng/g，干重）,.,酚類內(nèi)分泌干擾物的理化性質(zhì),.,一類重要的非離子表面活性劑，廣泛應(yīng)用于紡織加工、工業(yè)洗滌、石油開采及日常生活等。全世界每年的APEO產(chǎn)量約為50萬噸

5、，其中80%為壬基酚聚氧乙烯醚（NPEOs）、20%為辛基酚聚氧乙烯醚（OPEOs）。,烷基酚聚氧乙烯醚（alkylphenol ethoxylates，APEOs）,APEOs及其降解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),.,烷基酚類化合物是全球第2大類商用非離子表面活性劑烷基酚聚氧乙烯醚（ alkylphenol ethoxylates，APEs）的主要降解產(chǎn)物，20世紀40年代開始用作塑料增塑劑、農(nóng)藥乳化劑、紡織行業(yè)的整理劑等，現(xiàn)廣泛應(yīng)用于工業(yè)、商業(yè)、日常生活及科學(xué)研究中。,烷基酚（alkylphenols，APs）,.,APs 和APEOs 的性質(zhì),.,河水中AP、APEOs和APEnC的濃度,.,APs 及A

6、PEOs 在地表水中的質(zhì)量濃度,.,APs 及APEOs 在污水處理廠出水中的質(zhì)量濃度,.,APEOs 代謝物在沉積物中的質(zhì)量濃度,.,APEOs的好氧和厭氧生物降解過程,.,APEOs在有氧和無氧條件下的生物轉(zhuǎn)化,.,烷基酚聚氧乙烯醚（APEOs）轉(zhuǎn)化為烷基酚的生物轉(zhuǎn)化過程,.,APnEO的生物降解,.,8種烷基酚類化合物的生物降解速率常數(shù)K的對數(shù)值及其結(jié)構(gòu)參數(shù),.,壬基酚（nonylphenol，NP）,分子式C15H24O，主要用于合成壬基酚聚氧乙烯醚（NPEOs）， NPEOs是一種性能優(yōu)異的表面活性劑，廣泛用于洗滌劑、除草劑、殺蟲劑、塑料添加劑、乳化劑、潤濕劑、涂料、化妝品、紡織助劑

7、和油田化學(xué)品中。全世界每年生產(chǎn)大約50萬噸烷基酚聚氧乙烯醚（APEOs），其中NPEOs占80% ，中國NPEOs的年產(chǎn)量為4萬。全世界每年NPEOs產(chǎn)量的60 %進入水體。,.,壬基酚（Nonylphenol，NP）在國外水體中的分布,.,部分國家和地區(qū)地表水與沉積物中的壬基酚濃度,.,NP對水生物的急性毒性,.,壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO，n=120）)是典型內(nèi)分泌干擾物壬基酚（NP）的前驅(qū)物質(zhì)，作為生產(chǎn)合成清潔劑、乳化劑、潤濕劑、分散劑和農(nóng)用除草劑的原料被長期使用，是目前全球商用第二大類非離子表面活性劑，在水體中分布廣泛。,壬基酚聚氧乙烯醚,.,有關(guān)國家河流中NP和NPEOs的濃度水平

8、,.,飲用水與海水中NP與NPEOs的濃度（mg/L）,.,NPEOn的代謝過程,.,重要的精細化工原料，除用于生產(chǎn)一系列非離子表面活性劑外，還可生產(chǎn)油溶性酚醛樹脂、橡膠、硫化劑、印刷油墨、涂料以及配制防銹劑等。全世界辛基酚的年產(chǎn)量為30萬噸左右，我國由于缺乏生產(chǎn)原料二異丁烯，辛基酚的年產(chǎn)量僅為5000噸。,辛基酚（octylphenol，OP）,.,雙酚A（Bisphenol A，BPA）的結(jié)構(gòu)與理化參數(shù),學(xué)名：2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷 分子式：C15H16O2,.,雙酚A 在國外水體中的分布,.,BPA的降解途徑,.,五氯苯酚（Pentachlorophenol， PCP）,最早用作

9、木材防腐劑，現(xiàn)廣泛用作除草劑、除藻劑、殺菌劑、殺蟲劑等的原料。PCP中含有高毒性的氯化二苯并二噁英（PCDDs）、四氯化二苯并呋喃（TCBDFs）、四氯二苯并二噁英（TCDD）等多種污染物。,.,PCP在自然界中的分布,.,部分環(huán)境激素的化學(xué)結(jié)構(gòu),.,內(nèi)分泌干擾物質(zhì)的結(jié)構(gòu),.,17-雌二醇（estradiol-17，E2）,.,estrone,.,二噁英,2,3,7,8-四氯代二苯并二噁英,二噁英是一類氯代含氧三環(huán)芳烴類化合物，包括多氯代二苯并二噁英（PCDDs，有75個異構(gòu)體）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs，有135個異構(gòu)體）。,.,溴代二噁英類化合物PBDDs/PBDFs,.,不同類型污染物的主要內(nèi)分泌干擾效應(yīng),.,環(huán)境激素代表性物質(zhì)及其作用,.,環(huán)境內(nèi)分泌干擾物主要去除機理及影響因素