鉬酸銨分光光度法測總磷

水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法1 主題內(nèi)容與適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）為氧化劑，將未經(jīng)過濾的水樣消解，用鉬酸銨分光光度測定總磷的方法?？偭装ㄈ芙獾?、顆粒的、有機(jī)的和無機(jī)磷。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、污水和工業(yè)廢水。取25 ml 試料，本標(biāo)準(zhǔn)的最低檢出濃度為0.01mg/L ，測定上限為0.6mg/L 。在酸性條件下，砷、鉻、硫干擾測定。 2 原理在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。 3 試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均應(yīng)使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水。3.1硫酸（H2SO4 ) ，密度為1.84g/mL 。3.2硝酸（HNO3) ，密度為1.4g/mL 。3.3高氯酸（HClO4），優(yōu)級(jí)純，密度為1.68g/mL 。3.4硫酸（H2SO4) , 1+l 。3.5硫酸，約c（1/2H2SO4 ）=1mol/ L ：將27mL 硫酸（3.1）加入到973ml水中。 3.6氫氧化鈉（Na0H) , 1mol/L 溶液；將40g 氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL 。 3.7氫氧化鈉（NaOH) , 6mol/L 溶液：將240g氫氧化鈉溶于水并稀釋至1000mL 。 3.8過硫酸鉀，50g/L 溶液：將5g過硫酸鉀（K2S2O3）溶解于水，并稀釋至100mL 。 3.9抗壞血酸，100g/L 溶液：溶解10g抗壞血酸（C6H8O6）于水中，并稀釋至100mL 。此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如不變色可長時(shí)間使用。 3.10鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨（NH4）8MO70244H2O于100mL水中。溶解0.35g酒石酸銻鉀 KSbC4H4071/2H2O于100mL 水中。在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300ml硫酸（3.4）中,加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中，在冷處可保存二個(gè)月。 3.11濁度-色度補(bǔ)償液：混合兩個(gè)體積硫酸（3.4）和一個(gè)體積抗壞血酸溶液（3.9）。使用當(dāng)天配制。 3.12 磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取0.2197 士0.001g于110干燥2h 在干燥器 中放冷的磷酸二氫鉀( KH2PO4 ), 用水溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL 容量瓶中，加入大約800mL水,加5mL 硫酸（3.4）用水稀釋至標(biāo)線并混勻。1.00mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液含50.0g磷。本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個(gè)月。3.13 磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：將10.0mL 的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.12 ）轉(zhuǎn)移至250mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。1.00mL 此標(biāo)準(zhǔn)溶液含2.0g磷。使用當(dāng)天配制。3.14 酚酞，10g/L 溶液：0.5g 酚酞溶于50mL95%乙醇中。 4 儀器 實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備和下列儀器。 4.1門醫(yī)用手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋（l.1 1.4 kg/cm2）。 4.2 50mL 具塞（磨口）刻度管。 4.3 分光光度計(jì)。注：所有玻璃器皿均應(yīng)用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。 5 采樣和樣品 5.1 采取500ml水樣后加人1mL 硫酸(3.1）調(diào)節(jié)樣品的pH 值，使之低于或等于1 ，或不加任何試劑于冷處保存。注：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。5.2 試樣的制備：取25 ml 樣品（5.1）于具塞刻度管中（4.2）。取時(shí)應(yīng)仔細(xì)搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。 6 分析步驟 6.1 空白試樣 按（6.2）的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn)，用水代替試樣，并加人與測定時(shí)相同體積的試劑。6.2 測定6.2.1 消解6.2.1.1 過硫酸鉀消解：向（5.2）試樣中加4mL 過硫酸鉀（3.8 ) ，將具塞刻度管的蓋塞緊后用一小塊布和線將玻璃塞扎緊（或用其他方法固定），放在大燒杯中置于高壓蒸氣消毒器（4.1）中加熱，待壓力達(dá)1.1 kg/cm2，相應(yīng)溫度為120 時(shí)，保持30 min 后停止加熱。待壓力表讀數(shù)降至零后取出放冷。然后用水稀釋至標(biāo)線。注：如用硫酸保存水樣。當(dāng)用過硫酸鉀消解時(shí)，需先將試樣調(diào)至中性。6.2.1.2 硝酸-高氯酸消解：取25mL 試樣（5.1）于錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠加2mL 硝酸（3.2 ）在電熱板上加熱濃縮至10mL 。冷后加5mL 硝酸（3.2 ) ，再加熱濃縮至10mL ，放冷。加3mL 高氯酸（3.3 ) ，加熱至高氯酸冒白煙，此時(shí)可在錐形瓶上加小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液在錐形瓶內(nèi)壁保持回流狀態(tài)，直至剩下34mL ，放冷。加水10mL ，加l 滴酚酞指示劑（3.14 ）。滴加氫氧化鈉溶液（3.6 或3.7 ）至剛呈微紅色，再滴加硫酸溶液（3.5）使微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中（4.2) ，用水稀釋至標(biāo)線。注： 用硝酸-高氯酸消解需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。高氯酸和有機(jī)物的混合物經(jīng)加熱易發(fā)生危險(xiǎn)，需將試樣先用硝酸消解，然后再加入硝酸-高氯酸進(jìn)行消解。 絕不可把消解的試樣蒸干。 如消解后有殘?jiān)鼤r(shí)，用濾紙過濾于具塞刻度管中，并用水充分清洗錐形瓶及濾紙，一并移到具塞刻度管中。 水樣中的有機(jī)物用過硫酸鉀氧化不能完全破壞時(shí)，可用此法消解。 6.2.2 發(fā)色 分別向各份消解液中加入1mL 抗壞血酸溶液（3.9）混勻，30s后加2mL鉬酸鹽溶液（3.10）充分混勻。注： 如試樣中含有濁度或色度時(shí)，需配制一個(gè)空白試樣（ 消解后用水稀釋至標(biāo)線）然后向試料中加入3mL 濁度- 色度補(bǔ)償液（3.11 ) ，但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。 砷大于2 mg/L 干擾測定，用硫代硫酸鈉去除。硫化物大于2 mg/L 干擾測定，通氮?dú)馊コ?。鉻大于50 mg/L 干擾測定，用亞硫酸鈉去除6.2.3 分光光度測量室溫下放置15min后，使用光程為30mm 比色皿，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)的吸光度后，從工作曲線（6.2.4 ）上查得磷的含量。注：如顯色時(shí)室溫低于13 ，可在2030水浴上顯色15min即可。6.2.4 工作曲線的繪制取7 支具塞刻度管（4.2）分別加入0.0 , 0.50 , 1.00 , 3.00 , 5.00 , 10.0 , 15.0mL 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液( 3.l4）。加水至25mL 。然后按測定步驟（6.2 ）進(jìn)行處理。以水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)的吸光度后，和對(duì)應(yīng)的磷的含量繪制工作曲線。7 結(jié)果的表示 總磷含量以c ( mg/L ）表示，按下式計(jì)算：C=m/v式中：m 試樣測得含磷量，g； F 測定用試樣體積, mL 。 8 精密度與準(zhǔn)確度 8.1 十三個(gè)實(shí)驗(yàn)室測定（采用6.2.1.1 消解）含磷2.06 mg/L的統(tǒng)一樣品 8.1.1重復(fù)性實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.75%。8.1.2 再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為l.5%。8.1.3 準(zhǔn)確度相對(duì)誤差為1.9%。8.2 六個(gè)實(shí)驗(yàn)室