具有抑菌功能的表面活性劑的調(diào)研報(bào)告

1、關(guān)于具有殺菌功能的陰離子表面活性劑的合成及 應(yīng)用研究的調(diào)研報(bào)告1.摘要本文以三聚氯氰、脂肪胺、氨基乙磺酸、2-氨基苯并咪唑?yàn)樵?，合成了三種具備抑菌性的含三嗪環(huán)陰離子型表面活性劑：2-正己氨基-4-（2-磺基乙基）-氨基-6-（苯并咪唑基）-氨基-1,3,5均三嗪（BSC6T），2-正辛氨基-4-（2-磺基乙基）-氨基-6-（苯并咪唑基）-氨基-1,3,5均三嗪（BSC8T）和2-正十二氨基-4-（2-磺基乙基）-氨基-6-（苯并咪唑基）-氨基-1,3,5均三嗪（BSC12T）。采用表面張力法研究了三種化合物水溶液的表面活性。BSC6T、BSC8T、BSC12T在25的水溶液中均具備良好的表面

2、活性，最低表面張力（cmc）分別為33.1mN/m、29.7mN/m和35.2mN/m，臨界膠束濃度（cmc）分別為8.5×10-3mol/L、8.9×10-4mol/L和5.3×10-5mol/L；采用量筒法研究了其乳化性能。BSC6T、BSC8T、BSC12T的乳化穩(wěn)定時(shí)間分別為237s、364s和471s。2.關(guān)鍵詞：抑菌性，陰離子表面活性劑3.前言從廣義上來(lái)講，殺菌劑（Fungicide）包括殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺病毒劑以及殺線蟲(chóng)劑，通常所說(shuō)的殺菌劑，往往以殺真菌劑為主。殺菌劑廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、工業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生、日常生活等諸多領(lǐng)域，需求量巨大。我國(guó)是一個(gè)農(nóng)業(yè)大

3、國(guó)，農(nóng)藥作為一種極為普遍使用但是不可或缺的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資料，在防治有害生物，保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全等方面發(fā)揮著極為重要的作用。植物的病害由于不能輕易察覺(jué)，因此會(huì)造成巨大的危害，而植物病害的主要病因是致病菌，多數(shù)由真菌引起。全世界單是由病原真菌引起的植物病害就達(dá)上萬(wàn)種，造成的損失占年度總損失的10%-30%。如果將病毒、線蟲(chóng)引起的植物病害也算在內(nèi)，損失就更加巨大。我國(guó)幅員遼闊，農(nóng)業(yè)發(fā)達(dá)，作物病害種類也是多種多樣，造成糧食嚴(yán)重?fù)p失的例子更是不勝枚舉，防治植物病害是農(nóng)作物增產(chǎn)的重大措施之一。近年殺菌劑用量呈逐年遞增趨勢(shì)，在農(nóng)藥中的比重也逐漸加大。隨著我國(guó)農(nóng)業(yè)種植結(jié)構(gòu)調(diào)整，水果、蔬菜種植面積逐年增加，病害的發(fā)生

4、更加普遍，國(guó)內(nèi)殺菌劑市場(chǎng)對(duì)殺菌劑的需求仍在擴(kuò)大，其銷售額也會(huì)繼續(xù)增加。我國(guó)殺菌劑近年發(fā)展迅速，在申報(bào)登記的產(chǎn)品總數(shù)逐年上升：截止2012年8月，殺菌劑共登記344個(gè)有效成分，6137個(gè)產(chǎn)品，其中原藥582個(gè)，制劑5555個(gè)。登記的使用范圍涉及85種作物，302種防治對(duì)象。工業(yè)中，殺菌劑是用以殺滅和（或）抑制微生物生長(zhǎng)的制劑。許多工業(yè)原料和產(chǎn)品，尤其是那些有機(jī)物質(zhì)或含有有機(jī)成分的原材料或成品，本身就是微生物很容易利用的營(yíng)養(yǎng)源（如食品、化妝品、紙張、皮革、紡織品、飼料、涂料以及某些塑料等），一旦環(huán)境條件適宜，微生物就會(huì)迅速生長(zhǎng)和繁殖，破壞材料的物質(zhì)結(jié)構(gòu)使其劣化變質(zhì)，造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。一些昂貴產(chǎn)品

5、如電子設(shè)備、高端儀器等，雖不能直接被微生物利用，但是某些微生物如霉腐微生物，在養(yǎng)分極為匱乏的條件下仍可以繁殖生長(zhǎng)，其分泌物或代謝產(chǎn)物對(duì)產(chǎn)品造成的腐蝕和破壞，即使是局部范圍，也會(huì)對(duì)高端設(shè)備造成嚴(yán)重影響。對(duì)于某一種殺菌劑來(lái)說(shuō)，其歸屬并不是唯一的，有些殺菌劑既可以用在農(nóng)業(yè)中，又可以用在工業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生中，反之亦然；有些殺菌劑開(kāi)始應(yīng)用于一個(gè)領(lǐng)域，隨后也可能拓展到其它領(lǐng)域。(1) 殺菌劑的研究現(xiàn)狀殺菌劑的發(fā)展迄今為止已有200多年的歷史，它是由無(wú)機(jī)物向有機(jī)化合物發(fā)展的歷史。最早使用的殺菌劑是一些無(wú)機(jī)化合物，如石灰、硫磺及其混合物，這類殺菌劑以天然礦物為原料加工而成，用于防治果樹(shù)的白粉?。缓髞?lái)，無(wú)機(jī)汞及無(wú)機(jī)

6、銅也開(kāi)始作為殺菌劑使用，最為人們所熟知的就是波爾多液，是由硫酸銅和石灰混合制成，甚至至今仍在使用。但是因其不便運(yùn)輸，又不能貯藏，往往現(xiàn)配現(xiàn)用，難以保證獲得組成相同的產(chǎn)品，造成防效上的差異。1931-1966年是保護(hù)性有機(jī)殺菌劑大量使用的時(shí)期。其中，1931年發(fā)現(xiàn)的福美類（二硫代氨基甲酸衍生物）開(kāi)辟了有機(jī)殺菌劑的新紀(jì)元。福美雙 1942年出現(xiàn)了四氯苯醌，1943年出現(xiàn)代森類（乙撐二硫代氯基甲酸類衍生物），都是廣譜、穩(wěn)定、價(jià)格低廉的保護(hù)性有機(jī)殺菌劑，在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)位于殺菌劑領(lǐng)域的主導(dǎo)地位，至今仍是需求量最大的有機(jī)殺菌劑之一。 代森銨（代森類） 四氯苯醌 1952年后，酰酞亞胺類（克菌丹、敵菌丹）

7、、8-羥基喹啉銅以及某些抗生素，如鏈霉素，放線菌酮等相繼問(wèn)世?？司?這些保護(hù)性殺菌劑的最大缺點(diǎn)：沒(méi)有內(nèi)吸性（即不能被植物吸收至體內(nèi)，只是在植物表面進(jìn)行保護(hù)作用），因此會(huì)出現(xiàn)保護(hù)不徹底、不全面的情況，因?yàn)樘鞖獾茸匀画h(huán)境的影響，投施頻率較大，導(dǎo)致需要量巨大。保護(hù)式殺菌劑，相對(duì)內(nèi)吸式也稱作非內(nèi)吸式殺菌劑。1966年，人們發(fā)現(xiàn)萎銹靈的內(nèi)吸殺菌活性后，有機(jī)內(nèi)吸式殺菌劑以其用量少、毒性低、抗菌譜大、結(jié)構(gòu)多樣性等優(yōu)點(diǎn)得到了迅速的發(fā)展，其中品種最多的是三唑類殺菌劑。至1990年，內(nèi)吸式殺菌劑已經(jīng)占據(jù)很大的市場(chǎng)份額，約占整個(gè)殺菌劑市場(chǎng)的60%以上。萎銹靈 再后來(lái)，殺菌劑的發(fā)展迅速，種類增多，結(jié)構(gòu)也越來(lái)越復(fù)雜。

8、從酚類、取代苯衍生物、嘧啶類、有機(jī)磷殺菌劑，到酰胺類，Strobilurin類，新三唑類等等。如今，殺菌劑的使用仍以內(nèi)吸式為主。 嘧啶類殺菌劑通式 肟醚菌胺（Strobilurin類） 在內(nèi)吸式殺菌劑中，有一類殺菌劑-苯并咪唑類殺菌劑近年來(lái)發(fā)展迅速，應(yīng)用領(lǐng)域廣，受到人們的廣泛關(guān)注。 多菌靈 苯菌靈 (2) 苯并咪唑殺菌劑 苯并咪唑類雜環(huán)化合物及其衍生物具有殺菌、消炎、抗氧化、抗癌、抗寄生蟲(chóng)等活性，廣泛應(yīng)用于食品的防腐和防蟲(chóng)、動(dòng)植物病毒的防治、人體疾病如腫瘤的防治等，因此苯并咪唑類化合物的合成具有極大的應(yīng)用價(jià)值。在農(nóng)業(yè)方面，對(duì)真菌、細(xì)菌、病毒、螨類等具有強(qiáng)的殺菌、抑菌作用，對(duì)無(wú)性植物有促進(jìn)子葉和

9、根代謝的作用，此外，也可以作為種子消毒劑；在工業(yè)方面，可以作為貴金屬緩蝕劑、工業(yè)殺菌劑等；在醫(yī)藥方面，由于苯并咪唑所含的咪唑環(huán)具有抗菌、抗炎、抗寄生、抗癌、鎮(zhèn)靜、利尿等藥物活性，對(duì)協(xié)調(diào)生理平衡具有重要意義，此外，還具有改善心血管活性、降血壓的功效，也可作為動(dòng)物中毒的解毒劑。由于多菌靈的應(yīng)用較早，所以，通常也會(huì)習(xí)慣將苯并咪唑類殺菌劑稱為多菌靈類殺菌劑。在殺菌、抑菌方面，苯并咪唑類殺菌劑越來(lái)越為人們所青睞。由于菌體細(xì)胞要維持其正常的生命代謝，所以必須進(jìn)行多種生理作用，總體上可分為能量代謝與物質(zhì)代謝作用。因此，殺菌劑也可大體分為能量合成抑制劑和生物合成抑制劑。能量合成抑制劑的原理是通過(guò)抑制細(xì)胞的生物

10、呼吸過(guò)程中的某一任意環(huán)節(jié)，表現(xiàn)出的殺菌效果。生物合成抑制劑是干預(yù)菌體維持生命和繁殖所需要的新細(xì)胞物質(zhì)產(chǎn)生的過(guò)程。生物合成抑制劑分多種，分別可通過(guò)抑制細(xì)胞壁（若存在）、細(xì)胞膜的合成，也可能是核酸、蛋白質(zhì)等合成的抑制劑。苯并咪唑類殺菌劑的作用機(jī)制就是通過(guò)抑制核酸的合成來(lái)抑制細(xì)胞分裂。苯并咪唑類殺菌劑一般是堿基類似物，作用時(shí)，它們或者作為代謝拮抗物質(zhì)直接抑制核苷酸生物合成有關(guān)的酶，或者通過(guò)直接摻入合成核酸分子的原料中，使得細(xì)胞合成“摻假的核酸”，進(jìn)而形成異常的DNA或RNA分子，導(dǎo)致合成核酸功能的破壞。如噻菌靈，會(huì)抑制真菌線粒體的呼吸作用和細(xì)胞增殖，干擾DNA合成；苯菌靈會(huì)干擾真菌菌絲的有絲分裂；多

11、菌靈會(huì)干擾菌絲體有絲分裂中紡錘體的形成，從而影響細(xì)胞分裂。 苯并咪唑由于其含氮雜環(huán)具有活性高、選擇性好、毒性低等特點(diǎn)，近十年作為殺菌劑的研究、開(kāi)發(fā)、應(yīng)用非?；钴S，近期更是通過(guò)化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化衍生出種類繁雜的新穎物質(zhì)，具備功能性良好、高效、用量少、應(yīng)用范圍廣、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。此外，它能和幾乎所有殺菌劑復(fù)配使用，不僅自身成本較低，而且通過(guò)復(fù)配達(dá)到更好的藥效，更加降低了使用成本。2008年我國(guó)多菌靈年產(chǎn)量已達(dá)3萬(wàn)噸以上，還經(jīng)常出口一些國(guó)家如巴西、阿根廷、俄羅斯、韓國(guó)等。2009年數(shù)據(jù)顯示，中國(guó)的出口量是1.44萬(wàn)噸，2010年后還在逐年增加。這些足可以說(shuō)明苯并咪唑成熟的產(chǎn)品品質(zhì)。它也可以用在如造紙、皮

12、革、涂料等工業(yè)領(lǐng)域，還常被用作設(shè)計(jì)工業(yè)殺菌劑的母核。此外，有研究表明在苯并咪唑2位取代時(shí)可提高其生理活性，這又為苯并咪唑提供了更加廣泛的開(kāi)發(fā)前景。(3) 表面活性劑及其殺菌、抑菌性 表面活性劑（surface active agent；surfactant）是一類重要的精細(xì)化學(xué)品，如今，其應(yīng)用范圍幾乎覆蓋了精細(xì)化工的所有范疇，具有在添加量很小的情況下能夠顯著降低溶液（通常為水）的表面張力或兩相間的界面張力的特性，具備良好的增溶、乳化、潤(rùn)濕、起泡和洗滌等作用，在工業(yè)領(lǐng)域中也有著“工業(yè)味精”的美譽(yù)。表面活性劑通常按照離子類型，可分為離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑兩類，而離子型表面活性劑又可分

13、為陽(yáng)離子、陰離子、兩性離子型表面活性劑。 表面活性劑為人們發(fā)現(xiàn)有殺菌性早在1935年。Domagk研究了季銨鹽殺菌作用與其化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系，后來(lái)Wetzel進(jìn)行了臨床消毒試驗(yàn)后逐步引起了人們的重視。隨著表面活性劑領(lǐng)域的不斷發(fā)展，其殺菌性也在不斷的為人們所利用。我國(guó)在1964年研究了一種季銨鹽類化合物-苯扎溴銨（新潔爾滅）的殺菌作用，1971年總后藥檢所進(jìn)行了進(jìn)一步研究，并推薦作為消毒劑使用。苯扎溴銨（新潔爾滅） 目前已知的表面活性劑中，陽(yáng)離子型表面活性劑的殺菌性應(yīng)用得最為廣泛，特別是分子中帶有芐基的季銨鹽類陽(yáng)離子表面活性劑表現(xiàn)出很強(qiáng)的殺菌作用。其他類表面活性劑，如兩性離子型表面活性劑，也表現(xiàn)出一

14、定的殺菌性，但是目前應(yīng)用有限，通常在其他方面如金屬緩蝕、個(gè)人洗護(hù)、食品、制藥工業(yè)等領(lǐng)域發(fā)揮重要作用。而陰離子型及非離子型表面活性劑幾乎沒(méi)有表現(xiàn)出任何的殺菌、抑菌作用。 陽(yáng)離子型，尤其是季銨鹽類表面活性劑是目前應(yīng)用廣泛的一類具備殺菌活性的表面活性劑，通常有單鏈季銨鹽和雙鏈季銨鹽兩類，它的殺菌機(jī)理為：季銨鹽離子在水中帶正電荷，可以吸附于帶負(fù)電荷的細(xì)菌表面，形成微團(tuán)，由于菌體細(xì)胞的細(xì)胞膜為磷脂雙分子結(jié)構(gòu)，因此其在生物代謝的過(guò)程中，會(huì)把表面活性劑的疏水鏈段“認(rèn)為”是合成細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)的原料，因此在疏水鏈段逐步滲入細(xì)胞類脂層的過(guò)程中，胞膜通透性隨之改變，細(xì)胞內(nèi)容物外滲，導(dǎo)致微生物發(fā)生接觸死亡。細(xì)胞表面的吸附

15、作用同時(shí)能使蛋白聚凝，酶和結(jié)構(gòu)蛋白發(fā)生變性，抑制微生物的新陳代謝，從而將微生物殺死?？梢?jiàn)，季銨鹽型表面活性劑的殺菌機(jī)理是針對(duì)細(xì)菌進(jìn)行吸附，進(jìn)行接觸式殺菌的。 季銨鹽類表面活性劑的這種性質(zhì)，在很多領(lǐng)域如石油開(kāi)采、循環(huán)冷卻用水的殺菌處理、鉆井液用殺菌劑等領(lǐng)域發(fā)揮著舉足輕重的作用，甚至在光電磁學(xué)、催化以及納米科學(xué)等方面有很多潛在的應(yīng)用。 但是，對(duì)于某些特殊體系，特別是膠體體系，基于其殺菌機(jī)理，想要達(dá)到對(duì)微生物的殺滅作用，此類表面活性劑必須達(dá)到一定的添加劑量，使得被保護(hù)體系的每個(gè)角落都有表面活性劑的存在。這使得表面活性劑對(duì)目標(biāo)物的保護(hù)部位缺乏針對(duì)性，對(duì)其集中發(fā)揮殺菌作用的位點(diǎn)缺乏定位，從而導(dǎo)致需要投加

16、較大的劑量。不僅造成沒(méi)有必要的浪費(fèi)，長(zhǎng)時(shí)間使用還會(huì)造成抗藥性。此外，由于電荷的原因，其應(yīng)用領(lǐng)域也必將受到一定的限制。(4) 本項(xiàng)目的立題依據(jù)及意義 基于上述問(wèn)題，利用苯并咪唑基團(tuán)，擬合成一種具備抑菌性的陰離子型表面活性劑，并將其利用于天然橡膠膠乳的短期保存中，使得其在膠體中發(fā)揮表面活性劑在相界面間的定向吸附作用，針對(duì)易發(fā)生變質(zhì)的橡膠粒子進(jìn)行集中保護(hù)，針對(duì)性強(qiáng)，達(dá)到降低殺菌劑用量的目的。這從根本上區(qū)別于陽(yáng)離子季銨鹽型表面活性劑的殺菌機(jī)理。陰離子型表面活性劑乳化效果較好，同時(shí)使表面活性殺菌劑不僅僅局限于陽(yáng)離子季銨鹽型。 因此，本課題以三聚氯氰、脂肪胺、氨基乙磺酸、2-氨基苯并咪唑?yàn)樵?，利用三聚?/p>

17、氰的特殊結(jié)構(gòu)作為骨架，采取三步親和取代的方式，擬合成三種具備抑菌性的含嗪環(huán)陰離子型表面活性劑。三聚氯氰的三嗪環(huán)具有較高的穩(wěn)定性，三個(gè)氯原子因受到C=N影響具有較高的反應(yīng)活性，反應(yīng)條件易于控制；選取的原料易得，合成路線設(shè)計(jì)合理；產(chǎn)品狀態(tài)良好，后處理方法簡(jiǎn)單。總之，本項(xiàng)目具有重要的理論及現(xiàn)實(shí)意義。4.具備抑菌性陰離子表面活性劑的合成在三聚氯氰的結(jié)構(gòu)中，均三嗪環(huán)具有很高的穩(wěn)定性，由于環(huán)中氮原子帶有一對(duì)未成鍵的孤對(duì)電子，碳原子電子云密度較低，極易被供電基團(tuán)諸如-NH2、-OH、-SH等官能團(tuán)進(jìn)攻而發(fā)生親核取代反應(yīng)，因此可以制備出多種均三嗪環(huán)衍生物。本論文利用三聚氯氰的這種特性，利用不同鏈段長(zhǎng)度的脂肪胺

18、，氨基乙磺酸以及2-氨基苯并咪唑，合成了三種具備抑菌性含三嗪環(huán)陰離子型表面活性劑。 表1 實(shí)驗(yàn)原料與主要試劑序號(hào)名稱規(guī)格生產(chǎn)廠家1三聚氯氰工業(yè)品河北誠(chéng)信有限責(zé)任公司2正己胺分析純阿拉丁試劑（上海）有限公司3正辛胺分析純阿拉丁試劑（上海）有限公司4正十二胺分析純阿拉丁試劑（上海）有限公司5無(wú)水碳酸鈉分析純天津市申泰化學(xué)試劑有限公司6氨基乙磺酸分析純阿拉丁試劑（上海）有限公司72-氨基苯并咪唑分析純阿拉丁試劑（上海）有限公司8甲苯分析純天津市申泰化學(xué)試劑有限公司9無(wú)水甲醇分析純天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司10氫氧化鈉（粒狀）分析純天津市恒興化學(xué)試劑制造有限公司11丙酮工業(yè)中國(guó)石油化工有限公司12

19、茚三酮分析純天津市化學(xué)試劑三廠13濃鹽酸分析純天津市申泰化學(xué)試劑有限公司14薄層色譜硅膠板HF254于成化工（上海）有限公司表2 實(shí)驗(yàn)主要設(shè)備與儀器序號(hào)名稱型號(hào)生產(chǎn)廠家1三用紫外分析儀ZF-7型太原市頂杰科教儀器2低溫冷卻液循環(huán)泵DLSB-10L/10鞏義市予華儀器有限公司3精密定時(shí)電動(dòng)攪拌器JJ-1型江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司4電熱恒溫油浴鍋W-O型鞏義市予華儀器有限公司5微波催化合成/萃取儀XH-100A北京祥鵠科技發(fā)展有限公司6中國(guó)超聲波專業(yè)清洗儀器KQ-200DE東莞市科橋超聲波設(shè)備有限公司7循環(huán)水式多用真空泵SHZ-CD型河南鞏義市英峪予華儀器廠8旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀RE-201D型鞏義

20、市予華儀器有限公司9真空干燥箱DZF-6050型上海博迅實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠（1）實(shí)驗(yàn)部分以2-正己氨基-4-（2-磺基乙基）-氨基-6-（苯并咪唑基）-氨基-1,3,5均三嗪（BSC6T）為例：BSC6T的合成可通過(guò)三步親核取代完成。合成路線如圖所示。圖1 BSC6T合成路線（2）實(shí)驗(yàn)步驟 1、4,6-二氯-2-正己氨基-1,3,5-均三嗪（C6T）的合成 將18.45g（0.1mol）三聚氯氰溶于150mL甲苯中，移入1000mL四口燒瓶，在不斷攪拌條件下維持冰水浴環(huán)境20分鐘。準(zhǔn)確稱取12.14g（0.12mol）正己胺溶于250mL甲苯，在恒壓狀態(tài)下緩慢滴入反應(yīng)體系中，保持平均23秒

21、1滴。滴加完畢后，將10.6g（0.1mol）無(wú)水碳酸鈉固體溶于300mL去離子水中配成溶液，在恒壓狀態(tài)下緩慢滴入反應(yīng)體系中，平均34秒1滴。利用TLC跟蹤反應(yīng)監(jiān)測(cè)終點(diǎn)，展開(kāi)體系為甲苯：丙酮=1:1（V/V）。反應(yīng)完畢，濾去體系不溶物，將濾液移入分液漏斗中，靜置分層，棄去水層后將甲苯溶液用稀鹽酸充分洗滌除去過(guò)量的胺，飽和碳酸氫鈉溶液充分洗滌至水層pH=78，最后用去離子水洗滌至中性。將甲苯溶液用無(wú)水硫酸鈉干燥靜置68h后，減壓濃縮，結(jié)晶得到第一步中間體C6T。 2、 2-正己氨基-4-（2-磺基乙基）-氨基-6-氯-1,3,5均三嗪（SC6T）的合成 將29.88g（0.12mol）C6T溶于

22、150mL干燥的丙酮中，移入1000mL四口燒瓶，在4045恒溫水浴加熱并不斷攪拌的條件下，恒壓滴入12.52g（0.1mol）氨基乙磺酸的水溶液（加入少許碳酸鈉助溶，溶液pH=78），平均2秒1滴。滴加完畢后，將無(wú)水碳酸鈉10.6g（0.1mol）溶于300mL去離子水中配成溶液，在恒壓狀態(tài)下緩慢滴入反應(yīng)體系中，平均34秒1滴。利用TLC跟蹤反應(yīng)監(jiān)測(cè)終點(diǎn)，展開(kāi)體系為丙酮：甲苯：水=6:1.5:0.5（V/V/V）。反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液冷卻后，在不斷攪拌下緩慢加入稀鹽酸至上清液pH=2-3，不斷攪拌20分鐘，減壓抽濾后棄去濾液，將濾餅在溫度45情況下反復(fù)用去離子水洗滌，再用丙酮充分洗滌，干燥后得

23、第二步中間體SC6T。3.、2-正己氨基-4-（2-磺基乙基）-氨基-6-（苯并咪唑基）-氨基-1,3,5均三嗪（BSC6T）的合成 將SC6T33.75g（0.1mol）與8g（0.2mol）氫氧化鈉混合溶于250mL水，移入微波反應(yīng)器中，不斷向反應(yīng)器中通入氬氣并升溫至90保持20分鐘。將11.22g（0.1mol）三乙烯二胺溶于150mL去離子水恒壓狀態(tài)滴入微波反應(yīng)器中。20min后將15.98g（0.12mol）2-氨基苯并咪唑溶于水，恒壓狀態(tài)滴入微波反應(yīng)器中，平均1秒1滴。利用TLC跟蹤反應(yīng)監(jiān)測(cè)終點(diǎn)，展開(kāi)體系為甲醇：甲苯=3:2（V/V）。反應(yīng)完畢，向反應(yīng)體系中滴加稀鹽酸至pH=7-8

24、，隨后減壓濃縮，再將混合物靜置冷藏，隨后趁冷在不斷攪拌下用稀鹽酸將pH調(diào)至2-3，減壓抽濾，將濾餅烘干，用丙酮在45情況下充分洗滌得終產(chǎn)物BSC6T。在使用時(shí)，應(yīng)用摩爾比1:1的氫氧化鈉將產(chǎn)品中和成鈉鹽形式方可使用。利用同樣的方法，以正辛胺，正十二胺為原料合成不同疏水鏈段長(zhǎng)度的產(chǎn)品，分別標(biāo)記為BSC8T、BSC12T，對(duì)應(yīng)第一、第二中間體分別標(biāo)記為C8T、SC8T和C12T、SC12T。（3）產(chǎn)品的表面活性BSC6T、BSC8T、BSC12T的-lgc曲線如圖2所示：cmc為表面活性劑在溶液中形成膠束時(shí)所需的最低濃度。如圖顯示，隨著溶液濃度不斷減小，表面張力在開(kāi)始時(shí)維持一定值，當(dāng)稀釋至某一濃度

25、時(shí)，溶液的表面張力突然增大，曲線出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點(diǎn)，而后隨著稀釋的不斷進(jìn)行，表面張力不斷增大，直至沒(méi)有顯著變化為止。曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)前后兩直線交叉點(diǎn)對(duì)應(yīng)濃度為產(chǎn)品在25下的cmc值，此處對(duì)應(yīng)的表面張力為最低表面張力cmc。結(jié)果如表3所示：表3 產(chǎn)品的cmc與cmc數(shù)據(jù)cmc（mol/L）cmc(mN/m)BSC6T8.5×10-333.1BSC8T8.9×10-429.7BSC12T5.3×10-535.2結(jié)果表明，產(chǎn)品在25的水溶液中均具備良好的表面活性，cmc較低。不同產(chǎn)品比較，cmc隨著疏水鏈段的增長(zhǎng)表現(xiàn)出減小的趨勢(shì)，這是因?yàn)?，疏水鏈段是?qū)使離子型表面活性劑在水中形成膠束的因素，隨著疏水鏈段中碳原子數(shù)增加，憎水效應(yīng)增加，因此在水溶液中更容易發(fā)生聚集，因此易于形成膠束，cmc下降。cmc從理論上沒(méi)有明顯的趨勢(shì)。（4）產(chǎn)品的乳化性能從廣義上講，在兩種不互溶的液體中，一種液體以微滴形式分散于另一種液體中所形成的多相分散體系，稱為乳狀液。這種形成乳狀液的作用稱為乳化作用。實(shí)驗(yàn)得出，BSC6T、BSC8T、BSC12T的乳化穩(wěn)定時(shí)間分別為237s、364s和471s，三種產(chǎn)品中BSC12T的乳化效果最佳，BSC8T次之，BSC6T最差。這是因?yàn)?，水與液體石蠟充分混合