氟化物測定方法

1、氟化物氟化物(F)是人體必需的微量元素之一，缺氟易患齲齒病，飲 水中含氟的適宜濃度為0.5 1.0mg/L(F)。當長期飲用含氟量高于 1-1.5mg/L的水時，則易患斑齒病，如水中含氟量高于 4mg/L時，則 可導致氟骨病。氟化物廣泛存在于自然水體中。 有色冶金、鋼鐵和鋁加工、焦炭、 玻璃、陶瓷、電子、電鍍、化肥、農(nóng)藥廠的廢水及含氟曠物的廢水中 常常都存在氟化物。1 方法的選擇水中氟化物的測定方法主要有： 氟離子選擇電極法， 氟試劑比色 法，茜素磺酸鋯比色法和硝酸釷滴定法。 電極法選擇性好， 適用范圍 寬，水樣渾濁，有顏色均可測定，測量范圍為0.05-1900mg/L 。比色法適用于含氟較低

2、的樣品，氟試劑法可以測定0.05-1.8mg/L ()；茜素磺酸鋯目視比色法可以測定0.1 2.5 mg/L (F) 由于是目視比色，誤差比較大。氟化物含量大于 5 mg/L 時可以用硝酸釷滴定法。 對于污染嚴重的生活污水和工業(yè)廢水， 以及含氟硼酸鹽的水樣均要進 行預(yù)蒸餾。2水樣的采集和保存應(yīng)使用聚乙烯瓶采集和貯存水樣。如果水樣中氟化物含量不高、pH值在7以上，也可以用硬質(zhì)玻璃瓶貯存。預(yù)蒸餾通常采用預(yù)蒸餾的方法，主要有水蒸氣蒸餾和直接蒸餾兩種。 直 接蒸餾法的蒸餾效率較高，但溫度控制較難，排除干擾也較差，在蒸 餾時易發(fā)生暴沸，不安全。水蒸氣蒸餾法溫度控制嚴格，排除干擾好， 不易發(fā)生暴沸。1.

3、水蒸氣蒸餾法水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸氣，以氟硅酸或氫氟酸形式而被蒸出。儀 器蒸餾裝置試齊I高氯酸：70 72%步 驟（1）取50ml水樣（氟濃度高于2.5mg/L時，可分取少量樣品，用 水稀釋至50ml）于蒸餾瓶中，加10ml高氯酸，搖勻。連接好 裝置加熱，待蒸餾瓶內(nèi)溶液溫度升到約130C時，開始通入蒸 汽，并維持溫度在130- 140C，蒸餾速度約為5 6ml/min。 待接收瓶中餾出液體積約為200 ml時，停止蒸餾，并水稀釋 至200 ml，供測定用。（2）當樣品中有機物含量高時，為避免與高氯酸作用而發(fā)生爆炸， 可用硫酸代替高氯酸（酸與樣品的體積為 1 + 1 ）

4、進行蒸餾?？?制溫度在145 5C。2. 直接蒸餾法在沸點較高的酸溶液中，氟化物以氟硅酸或氫氟酸被蒸出，使與 水中干擾物分離。儀 器蒸餾裝置試齊I(1) 硫酸：p =1.84g/ml.(2) 硫酸銀。步 驟(1) 取400 ml蒸餾水于蒸餾瓶中，在不斷搖動下緩慢加入 200 ml 濃硫酸，混勻。放入510粒玻璃球，連接裝置。開始緩慢升 溫，然后逐漸加快升溫速度，至溫度達180C時停止加熱，棄去接收瓶中餾出液，此時蒸餾瓶中酸與水的比例為2+1，此操作的目的是除去蒸餾裝置和酸液中氟化物的污染。待蒸餾瓶中 的溶液冷至120C以下，加入250ml樣品混勻，按上述加熱方 式加熱至180C時止(不得超過1

5、80C，以防帶出硫酸鹽)。此 時接收瓶中餾出液的體積約為250 ml,用水稀釋至250ml標線, 混勻。供測定用。(2) 當樣品中氯化物含量過高時，可于蒸餾前，加入適量固體硫酸銀(每毫克氯化物可加入5mg硫酸銀)，再進行蒸餾。注：應(yīng)注意蒸餾裝置連接處的密合性。一、 氟試劑分光光度法GB7483-87概 述1. 方法原理氟離子在PH4.1的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中，與氟試劑和硝酸鑭反應(yīng)， 生成藍色三元絡(luò)和物，顏色的強度與氟離子濃度成正比。 在620nm波 長處定量測定氟化物（F"）o2. 干擾及消除在含5血氟化物的25ml顯色液中，在下述離子的含量（mg以 下時，對測定不干擾：Cl飛0； SQ

6、250; NO飛.0； B 4&20; M-2.0; NH+1.0; Ca 2+0.5。下述離子含量（）亦不干擾測定： POf 700; SQ32-100; Cr6+40; cU+10; PbT10; m6+10; H5; Ag+5; Zn2+5; Fe3+2.5; AI3+2.5; Co 2+2.5; Ni 2+2.5; Mo 6+2.5。當干擾離子超過上述含量時，可通過直接蒸餾或水蒸氣蒸餾而消 除。3. 方法的適用范圍水樣體積為25ml，使用光程為30mn比色皿，本法的最低檢出濃 度為0.05mg/L氟化物；測定上限為1.80 mg/L。本法適用于地面水、 地下水和工業(yè)廢水中氟化物

7、含量的測定。儀 器（1）分光光度計，光程為30mn的比色皿。（2）pH 計(3) 25ml容量瓶試齊【J(1) 丙酮(C2H6CO(2) 氟化物標準貯備液：稱取0.2210g基準氟化鈉(NaF (預(yù)先于 105-110 C干燥2h,或者于500-650 C干燥約40min,冷卻)， 用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。貯于聚 乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子 100。(3) 氟化物標準使用液：吸取氟化物標準貯備液20.0ml，移入 1000ml容量瓶中，用去離子水稀釋至標線，貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含2.00F -。(4) 0.001mol/L氟試劑溶液：稱取0.1930g

8、氟試劑3-甲基胺-茜素-二乙酸，簡稱 ALC C4H7O CHIN (CHCOO) 2，力口 5ml 去離子 水濕潤，滴加1mol/L氫氧化鈉溶液使其溶解，再加 0.125g乙 酸鈉(CH3COONa3HC),用1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至5.0 , 用去離子水稀釋至500ml，貯于棕色瓶中。(5) 0.001 mol/L 硝酸鑭溶液：稱取 0.433g 硝酸鑭La (NO) 6H2O, 用少量1 mol/L鹽酸溶液溶解，以1 mol/L乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)PH 為4.1，用去離子水稀釋至1000ml。(6) pH4.1緩沖液：稱取 35g無水乙酸鈉(CHCOONa溶于800ml 去離子水中，加7

9、5ml冰乙酸，用去離子水稀釋至 1000ml，用 乙酸或氫氧化鈉溶液在pH計上調(diào)節(jié)pH為4.1。(7) 混合顯色劑：取氟試劑溶液、緩沖溶液、丙酮及硝酸鑭溶液按體積比以3: 1: 3: 3混合及得，臨用時配制。(8) 1mol/L鹽酸溶液：取8.4ml濃鹽酸用水稀釋至100ml。(9) 1 mol/L氫氧化鈉溶液：稱取4g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml。 步 驟1 .樣品測定分取適量水樣或餾出液置于 25ml容量瓶中，準確加入 10.0ml 混合顯色劑，用去離子水稀釋至標線，搖勻。放置 0.5h，用30mm比 色皿于620nm波長處，以空白管為參比，測定吸光度。2. 校準曲線的繪制于6個25m

10、l容量瓶中，分別加入氟化物標準溶液0、1.00、2.00、 4.00、6.00、8.00，用去離子水稀釋至10ml，準確加入10.0ml混合 顯色劑，用去離子水稀釋至標線，搖勻。以下按樣品測定步驟進行。計 算氟化物(F-, mg/L )=-v式中，m-由校準曲線查得的氟含量(g);V-水樣體積(ml)。精密度和準確度三個實驗室分析含0.50mg/L氟化物的統(tǒng)一標準溶液，實驗室內(nèi) 相對標準偏差為1.2%;實驗室間相對標準偏差為1.2%,相對誤差為 -0.8% ;回收率為98%注意事項水樣呈強酸性或強堿性，應(yīng)在測定前用1mol/L氫氧化鈉溶液或1 mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)至中性。二、離子選擇電極法G

11、B7484-87 概 述1. 方法原理當氟電極與含氟的試液接觸時，電池的電動勢（ 巳隨溶液中氟 離子活度的變化而改變（遵守能斯特方程）。當溶液中的總離子強度 為定值且足夠時服從下述關(guān)系式：2.303RT | cf-Ef logE與 成直線關(guān)系，2.303RT 為該直線的斜率，亦為電極的斜率。F工作電池可表示如下：Ag | AgCI, ClI0.33mol/L）, F Q.001mol/L） | LaF 3 | 試液| 外參比電極2. 干擾及消除本法測定的是游離的氟離子濃度，某些高價陽離子（例如三價鐵、 鋁和四價硅）及氫離子能與氟離子絡(luò)合而有干擾， 所產(chǎn)生的干擾程度 取決于絡(luò)合離子的種類和濃度、

12、氟化物的濃度及溶液的pH值等。在堿性溶液中氫氧根離子的濃度大于氟離子濃度的1/10時影響測定。其他一般常見的陰陽離子均不干擾測定。測定溶液的pH為5-8。氟電極對氟硼酸鹽離子（BFO不響應(yīng)。如果水樣含有氟硼酸鹽或污染嚴重，應(yīng)預(yù)先進行蒸餾通常，加入總離子強度調(diào)節(jié)劑以保持溶液的總離子強度，并絡(luò)合干擾離子，保持溶液適當?shù)膒H,就可以直接進行測定。3. 方法的適用范圍本方法適用于測定地面水、地下水和工業(yè)廢水中的氟化物。水樣有顏色、渾濁不影響測定。溫度影響電極的電位和電離平衡， 須使試液和標準溶液的溫度相同，并注意調(diào)節(jié)儀器的溫度補償裝置使 之與溶液的溫度一致。每次要檢查電極的實際斜率。本法的最低檢出濃度

13、為0.05mg/L氟化物(以F廿)；測定上限 可達1900mg/L氟化物(以F"計)。電極的實際斜率：溫度在 20-25 C之間，氟離子濃度每改變 10 倍，電極電位變化58i2mV儀 器(1) 氟離子選擇電極(2) 飽和甘汞電極或氯化銀電極(3) 離子活度計、毫伏計或pH計，精確到0.1mV。(4) 磁力攪拌器，具聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子(5) 聚乙烯杯：100ml, 150ml(6) 其他通常用的實驗室設(shè)備試齊I所用水為去離子水或無氟蒸餾水。1. 氟化物標準貯備液稱取0.2210g基準氟化鈉(NaF (預(yù)先于105-110 C干燥2h, 或者于500-650 C干燥約40m

14、in,冷卻)，用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容 量瓶中，稀釋至標線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離 子 100 g。2氟化物標準溶液用無分度吸管吸取氟化鈉標準溶液 10.00ml,注入100ml容量瓶 中,稀釋至標線,搖勻。此溶液每毫升含氟離子10gg。3乙酸鈉溶液稱取15g乙酸鈉(CHCOONa溶于水，并稀釋至100ml。4總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液( TISAB)(1) 0.2 mol/L 檸檬酸鈉-1mol/L 硝酸鈉(TISABI):稱取 58.8g 二 水合檸檬酸鈉和85g硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調(diào)節(jié) pH至5-6 , 轉(zhuǎn)入 1000ml 容量瓶中,稀釋至標線,搖勻。( 2)總離子

15、強度調(diào)節(jié)緩沖溶液( TISABII ):量取約 500ml 水置于 1000ml 燒杯內(nèi),加入 57ml 冰乙酸, 58g 氯化鈉和 4.0g 環(huán)己二 胺四乙酸,或者 1, 2-環(huán)己撐二胺四乙酸,攪拌溶解,置燒杯 于冷水浴中,慢慢地在不斷攪拌下加入 6mol/L 氫氧化鈉溶液(約125ml)使pH達到5.0-5.5之間，轉(zhuǎn)入1000 ml容量瓶中， 稀釋至標線,搖勻。( 3)1mol/L 六次甲基四胺 -1mol/L 硝酸鉀 -0.03mol/L 鈦鐵試劑(TISABIII ):稱取142g六次甲基四胺和85g硝酸鉀(或硝酸鈉)，9.97g鈦鐵試劑加水溶解，調(diào)節(jié)pH至5-6 ,轉(zhuǎn)入1000ml

16、容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。5.鹽酸溶液2mol/L 鹽酸溶液。步 驟1. 儀器的準備按測量儀器及電極的使用說明書進行。在測定前應(yīng)使試液達到室 溫，并使試液和標準溶液的溫度相同（溫差不得超過士1C）。2. 測定用無分度吸管，吸取適量試液，置于 50ml容量瓶中，用乙酸鈉 或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至近中性，加入 10ml總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用 水稀釋至標線，搖勻。將其移入100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料攪 拌子，插入電極，連續(xù)攪拌溶液待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電 位值（Ex）。在每一次測量之前，都要用水充分洗滌電極，并用濾紙 吸去水分。根據(jù)測得的毫伏數(shù)，由校準曲線上查得氟化物含量。3. 空白試驗

17、用水代替試液，按測定樣品的條件和步驟進行測定。4. 校準（1）校準曲線法：用分度吸管分別取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00氟化物標準溶液，置于50ml容量瓶中，加入10ml總離子 強度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標線，搖勻。分別移入100ml聚乙烯杯中，各放入一只塑料攪拌子，以濃度由低到高為順序，分 別依次插入電極，連續(xù)攪拌溶液，待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值（E）。在每一次測量之前，都要用水將電極沖洗凈， 并用濾紙吸去水分。在半對數(shù)坐標紙上繪制E（mV-logc Fmg/L） 校準曲線。濃度標于對數(shù)分格上，最低濃度標于橫坐標的起點線 上。（2）次標準加入法：當樣品組成復

18、雜或成分不明確時，宜采用一次標準加入法，以便減小基體的影響。先按步驟2所述測定出試液的電位值（E）,然后向試液中加入一定量（與試液中氟的含量相近）的氟化物標準溶液，在不斷攪拌下讀取平衡電位值（日）。r Vs )丿=csWE)（查書P298）CsCx =E2 -El /SVx10Vx +VsVs令:q E =Vx Vs ，: E = E2 - 巳10(E2H/SVx +Vs式中,G-加入標準溶液的濃度（mg/L）;x-待測試液的濃度;Vs-加入標準溶液的體積（mg/L）;V<-測定時所取待測試液的體積（ml）;E1-測得試液的電位值（mV;E2-試液加入標準后測得的電位值（mV;S-電極的

19、實測斜率當固定G和VX的比值，可事先將用Q. （ E）計算機算出，并制 成表供查用。實際分析時，按測得的 E值，由表中查出相應(yīng)的 Q.( E)。精密度和準確度3+3+ 2對含1.0mg/LF - 10倍量的Al ; 200倍的Fe及SiO3-的合成水樣，9次平行測定的相對標準偏差為 0.3%;加標回收率為99.4%?；S、玻璃廠、磷肥廠等十幾種工業(yè)廢水，經(jīng)23個實驗室的分 析，加標回收率在90-108之間。注意事項(1) 電極用后應(yīng)用水充分沖洗干凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣 中，或者放在稀的氟化物標準溶液中。如果短時間不再使用， 應(yīng)洗凈，吸去水分，套上保護電極敏感部位的保護帽。電極使 用前

20、仍應(yīng)洗凈，并吸去水分。(2) 根據(jù)測定所得的電位值，可從校準曲線上查得相應(yīng)的(mg/L) 氟離子濃度。也可用標準加入法的計算式求得。測定結(jié)果可以用氟離子(mg/L)表示，也可以用其他認為 方便的方法表示。如果試液中氟化物含量低，則應(yīng)從測定值中 扣除空白試驗值。(3) 當水樣成分復雜，偏酸性(pH2左右)或者偏堿性(pH12左右) 時，用TISABIII可不調(diào)節(jié)試液的pH值。(4) 不得用手指觸摸電極的膜表面。如果電極的膜表面被有機物等 沾污，必須先清洗干凈后才能使用。(5) 一次標準加入法所加入標準溶液的濃度(Cs),應(yīng)比試液濃度（Cx）高10-100倍，加入的體積為試液的1/10-1/100

21、 ,以使體系的TISAB濃度變化不大。三、離子色譜法概 述1. 方法原理本法利用離子交換的原理，連續(xù)對多種陰離子進行定性和定量分 析。水樣注入碳酸鹽和碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹脂，基于待測陰離子對低容量強堿性陰離子樹脂（分離柱）的相對親和力不 同而彼此分開。被分離的陰離子，在流經(jīng)強酸性陽離子樹脂（抑制柱） 時，被轉(zhuǎn)換為高電導的酸型，碳酸鹽-碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導的碳 酸（清除背景電導）。用電導檢測器測量被轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)酸型的陰離子， 與標準進行比較，根據(jù)保留時間定性，峰高或峰面積定量。2. 干擾及消除任何與待測陰離子保留時間相同的物質(zhì)均干擾測定。待測離子的濃度在同一數(shù)量級可準確定量。淋洗位

22、置相近的離子濃度相差太大， 不能準確測定。當Br和NQ離子彼此間濃度相差10倍以上時不能 定量。采用適當稀釋或加入標準的方法等方法可以達到定量的目的。高濃度的有機酸對測定有干擾。水能形成負峰或使峰高降低或傾 斜，在F-和 Cl 間經(jīng)常出現(xiàn)，采用淋洗液配制標準和稀釋樣品可以消 除水負峰的干擾。3. 方法的適用范圍本方法可以連續(xù)測定飲用水、地面水、地下水、雨水中的F_>Cl 、Br > N Q 、NQ ； PQ3 和 SQ2 一。方法的測定下限一般為0.1 mg/L。當進樣量為100M，用10S 滿刻度電導檢測器時，廠為0.02mg/L (以下均用mg/L); Cl .04 ; N32

23、QP.05 ; NQP.10 ; Br、.15 ; PQ P.20 ; SQ P.10。儀 器(1) 離子色譜儀，(具分離柱、抑制柱)(2) 檢測器，記錄儀(3) 進樣器(4) 淋洗液及再生液貯罐試齊I實驗用水均為電導率小于0.5£/cm的二次去離子水。并經(jīng)0.45m的微孔濾膜過濾。所用試劑均為優(yōu)級純試劑。1. 淋洗貯備液分別稱取25.44g碳酸鈉和26.04g碳酸氫鈉(均已在105C烘干 2h,干燥器中放冷)，溶解于水中，移入1000 ml容量瓶中，用水稀 釋到標線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸鈉濃度為0. 24mol/L ;碳酸氫鈉為 0. 31mol/L。2. 淋洗

24、使用液取20.00 ml淋洗貯備液置于2000 ml容量瓶中，用水稀釋到標 線，搖勻。此溶液碳酸鈉濃度為0.0024mol/L ;碳酸氫鈉為 0.0031mol/L。3. 氟離子標準貯備液稱2.2100 g氟化鈉（105C烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入 10.00 ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶 中，置于冰箱。此溶液相當于每毫升含 1.00 mg 氟離子。 4氯離子標準貯備液稱1.6484 g氯化鈉（105C烘2h）溶于水，移入1000 ml容量 瓶中，加入 10.00 ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶 中，置于冰箱。此溶液每毫升含 1.00 m

25、g 氯離子。5溴離子標準貯備液稱1.2879 g溴化鈉（105C烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入 10.00 ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶 中，置于冰箱。此溶液相當于每毫升含 1.00 mg 溴離子。6亞硝酸根離子標準貯備液稱1.4998 g亞硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中， 加入 10.00ml 淋洗貯備液， 用水稀釋到標線。 貯于聚乙烯 瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含 1.00mg亞硝酸根。7磷酸根標準貯備液稱1.495 g磷酸氫二鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中， 加入 10.00ml 淋洗貯備液

26、， 用水稀釋到標線。 貯于聚乙烯 瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含 1.00mg磷酸根。8硝酸根標準貯備液稱1.3703 g硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中， 加入 10.00ml 淋洗貯備液， 用水稀釋到標線。 貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含 I.OOmg硝酸根。9. 硫酸根標準貯備液稱1.8142 g硫酸鉀（105C烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00 mg硫酸根。10. 混合標準使用液可根據(jù)被測樣品的范圍濃度配制混合標準使用液。如：取F300ml

27、; Cl "4.00ml ; Br "10.00ml; NOT10.00ml; NOT30.00ml; PO "50.00ml ; SO "50.00ml 于 1000ml 容量瓶中，加入 10.00ml 淋 洗貯備液，用水稀釋到標線。F" Cl " Br " NO" NG"、PQ3 " SO2" 濃度分別為 3 mg/L、4 mg/L、10mg/L、10 mg/L、30 mg/L、50 mg/L、 50 mg/L。11. 再生液取硫酸1.39ml于2000ml容量瓶中（瓶中裝有少量水

28、），用水稀 釋到標線。步 驟儀器操作按儀器的使用說明書進行。1. 樣品保存及前處理樣品采集后均經(jīng)0.45怙微孔濾膜過濾，保存于聚乙烯瓶中，置 于冰箱中。使用前將樣品和淋洗貯備液按 99+1體積混合，以除去負 峰干擾。2. 校準曲線分別取2.00、5.00、10.00、50.00ml混合標準溶液于100ml容量瓶中，再分別加1.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線，搖勻。用 測定樣品相同的條件進行測定，繪制校準曲線。3. 樣品測定(1) 色譜條件：淋洗液流速為 2.5ml/min ,進樣量為100M，電導 檢測器靈敏度，根據(jù)儀器情況選擇。(2) 定性分析：根據(jù)各離子的出峰保留時間確定離子種類。(3

29、) 定量分析：測定未知樣的峰高，從校準曲線查得其濃度。精密度和準確度統(tǒng)一樣品含(單位均為 mg/L): F-1.00 ; Cl 200 ; NO£ NCT10; PQ3N8; Br 500 ; SQ2N5。15個實驗室的平均值分別是 F"1.08 ; Cl 1.97 ; NOW.08 ; Br 4.68 ; NOT10.0 ; SO2 35.15 ; PQ3 N7.73。 室內(nèi)相對標準偏差為：F33%; Cl 26% ; NQT.8% ; NQT2.0% ; Br 26% ;32PQ P.9%; SO 7.2%。室間相對標準偏差為：FT0.6% ; Cl飛.8%;32NQT

30、0.2%; NQ36%; Br "5.3%; PO .4% ; SO 32%。還分析了 多種實際水樣，其精密度和準確度均為良好。注意事項(1) 用淋洗液配制標準溶液和稀釋樣品，可除去水的負峰干擾，使定量更加準確。(2) 樣品經(jīng)25 mm 0.45 »m微孔濾膜過濾，用以除去樣品中顆粒 物，以防沾污柱子。(3) 淋洗液經(jīng)150 mm 0.45怖微孔濾膜過濾，濾瓶5000ml,這樣過濾速度快，時間短。(4) 整個系統(tǒng)不要進氣泡，否則會影響分離效果。(5) 其他型號的離子色譜儀可參照本方法自己選擇色譜條件。試液 中離子濃度更低或更高，可選擇電導檢測器的不同靈敏度檔。(6) 作校準

31、曲線和測定樣品應(yīng)在同一靈敏度下進行。(7) 因試劑、器皿或者樣品的預(yù)處理可引入污染干擾測定，因此要 特別注意防止污染。四、茜素磺酸鋯目視比色法概 述1. 方法原理在酸性溶液中，茜素磺酸鈉與鋯鹽生成紅色絡(luò)合物，當樣品中有 氟離子存在時，能奪取該絡(luò)合物中鋯離子，生成無色的氟化鋯離子(ZrF6)2-,釋放出黃色的茜素磺酸鈉。根據(jù)溶液由紅退至黃色的色 度不同，與標準色列比色。2. 干擾及消除當樣品中含有氯化物500mg/L,總堿度(以CaCO計)400 mg/L, 硫酸鹽 200 mg/L;鐵 2.0 mg/L ;磷酸鹽 1.0 mg/L ;鋁 0.1 mg/L ;濁 度25度，色度25度時，需進行預(yù)

32、蒸餾消除干擾。3. 方法的適用范圍取50ml試樣，直接測定時，本方法的最低檢出濃度為0.05 mg/L,測定上限為2.5 mg/L。高含量樣品可經(jīng)稀釋后測定。本方法可用于 飲用水、地面水、地下水、工業(yè)廢水中氟化物的測定。儀 器(1) 50ml具塞比色管(2) 分度吸管試齊I1. 氟化物標準溶液準確稱取氟化鈉(預(yù)先于105 C干燥2h,在干燥器中冷卻)0.2210g，用水溶解。轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每 毫升含氟離子100。用此溶液制備每毫升含氟離子 10.0的標準 溶液，即為標準使用液，貯于聚乙烯瓶中。2. 茜素磺酸鋯酸性溶液(1) 茜素磺酸鋯溶液：稱取0.3g氯氧化鋯(Z

33、rOCb 8H2O)于100ml 燒杯中，用50ml水溶解后，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中。另稱取0.07g 茜素磺酸鈉(又名茜素紅 S, C4H7OSNaH2C)溶于50ml水中， 在不斷攪動下，將此溶液緩慢注入氯氧化鋯溶液中，充分搖動后，放置澄清。(2) 混合酸溶液：量取101ml鹽酸，用水稀釋至 400ml。另量取 33.3ml硫酸，在不斷攪拌下，緩緩加入 400ml水中。冷卻后， 將兩酸液合并。(3) 將混合酸(2)傾入盛有茜素磺酸鋯溶液(1)的容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液放置 1h,俟由紅色變?yōu)辄S色后，即可使用。避光保存，可穩(wěn)定 6個月。3. 亞砷酸鈉溶液：稱取0.5g亞砷酸鈉

34、（NaAsO），溶解于水中，并稀釋到100ml。4. 硫酸p =1.84g/ml 的硫酸5. 鹽酸p =1.19g/ml 的鹽酸步 驟1. 樣品的預(yù)處理較清潔的地面水、地下水等樣品，不需進行預(yù)處理，可直接取樣 顯色測定。含較多干擾物質(zhì)的水樣需蒸餾預(yù)處理清除干擾。 前述兩種 蒸餾預(yù)處理方法均可選用。2. 樣品的測定如果試樣中含有余氯，按每毫克余氯加入1滴（0.05ml）亞砷酸 鈉溶液，混勻，將余氯除去。取50ml樣品或餾出液于比色管中，加 2.5ml茜素磺酸鋯酸性溶 液，搖勻。放置1h后，與標準系列比色定量。3. 標準系列的制備在一系列比色管中，分別加入不同體積的氟化物標準使用液，并用水稀釋到5

35、0ml,以下操作同樣品測定。選擇的標準溶液中，至少 有兩個低于和高于試樣中氟化物的濃度，通常以50或100/L的氟濃度間隔較合適計 算氟化物（F" ,mg/L） =mv式中，m-由標準色列測得水樣含氟量（）；V- 水樣的體積（ml）。注：當取用餾出液顯色時，應(yīng)注意折算餾出液與原水樣的比值。精密度和準確度20個實驗室測定含氟量為830血/L的無干擾物質(zhì)的統(tǒng)一水樣， 室間相對標準偏差為4.9%;相對誤差為3.6%。含氟量為570/L的含有干擾物質(zhì)的統(tǒng)一水樣，室間相對標準偏差為11.1%;相對誤差為0%注意事項（1）亞砷酸鈉為劇毒物質(zhì)，防止入口。（2）測定時，應(yīng)調(diào)節(jié)溫度，使試樣與標準系列之間的溫度差不得超過2C。五、硝酸釷滴定法1.方法原理以氯乙酸為緩沖劑，在pH3.2-3.5時，以茜素磺酸鈉和亞甲藍為 指示劑，用硝酸釷標準溶液滴定，至溶液由翠綠色變?yōu)榛宜{色為終點2. 干擾及消除樣品中含有草酸鹽、檸檬