第六章離子型聚合ppt課件

1、第六章第六章 離子型聚合離子型聚合根本要求根本要求1.掌握可以離子聚合單體特征。掌握可以離子聚合單體特征。2.掌握離子聚合根本原理、根本特征。掌握離子聚合根本原理、根本特征。3.掌握陰掌握陰(陽陽)離子聚合的簡單機理、催化劑。離子聚合的簡單機理、催化劑。 以陰離子或陽離子作為活性中心的聚合以陰離子或陽離子作為活性中心的聚合反響叫離子型聚合。反響叫離子型聚合。離子型聚合與自在基聚合比較，有如下特點：離子型聚合與自在基聚合比較，有如下特點：PRT 1、對單體的選擇性高；、對單體的選擇性高；2 2、 比較快；比較快；4 4、介質(zhì)影響顯著。、介質(zhì)影響顯著。3 3、聚合、聚合 ；第一節(jié)第一節(jié) 陽離子聚合

2、陽離子聚合反響通式反響通式陽離子活性中心，通常為碳陽離子陽離子活性中心，通常為碳陽離子Carbo-cation或氧翁離子或氧翁離子緊靠中心離子的引發(fā)劑碎片，稱反離子緊靠中心離子的引發(fā)劑碎片，稱反離子Counterion陽離子活性中心難以孤立存在，在聚合過程中，陽離子活性中心難以孤立存在，在聚合過程中，往往與反離子構(gòu)成離子對。往往與反離子構(gòu)成離子對。一、陽離子聚合的單體一、陽離子聚合的單體異丁烯異丁烯烷基乙烯基醚烷基乙烯基醚共軛烯烴如苯乙烯、丁二烯等共軛烯烴如苯乙烯、丁二烯等原那么上：取代基為供電基團的烯類單體原那么原那么上：取代基為供電基團的烯類單體原那么上有利于陽離子聚合。上有利于陽離子聚合

3、。含供電基團的烯類單體能否聚合成高聚物，還要求含供電基團的烯類單體能否聚合成高聚物，還要求1單體的單體的C=C對活性中心有較強親和力；對活性中心有較強親和力；2生成的碳陽離子有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性。生成的碳陽離子有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性。二、陽離子聚合的引發(fā)劑二、陽離子聚合的引發(fā)劑1質(zhì)子酸：質(zhì)子酸：H2SO4、H3PO4、HClO4等等引發(fā)機理：引發(fā)機理： 強質(zhì)子酸在非水介質(zhì)中離解成質(zhì)子氫強質(zhì)子酸在非水介質(zhì)中離解成質(zhì)子氫H+，使烯烴質(zhì)子化，引發(fā)單體進展陽離子聚合。使烯烴質(zhì)子化，引發(fā)單體進展陽離子聚合。質(zhì)子酸作為引發(fā)劑的條件：質(zhì)子酸作為引發(fā)劑的條件：有足夠強度產(chǎn)生有足夠強度產(chǎn)生H+；酸根離子反離子的親核性不能過強

4、，以免酸根離子反離子的親核性不能過強，以免與活性中心結(jié)合成共價鍵，使鏈終止。與活性中心結(jié)合成共價鍵，使鏈終止。2Lewis酸酸a、種類：、種類：BF3、AlCl3、TiCl4、SnCl4等等b、主引發(fā)劑、主引發(fā)劑-助引發(fā)劑體系助引發(fā)劑體系BF3+H2O、AlCl3+HCl、SnCl4 +RCl助引發(fā)劑，作用是提供碳陽離子或質(zhì)子助引發(fā)劑，作用是提供碳陽離子或質(zhì)子三、聚合機理三、聚合機理1鏈引發(fā)鏈引發(fā)鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止、鏈轉(zhuǎn)移等基元反響。鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止、鏈轉(zhuǎn)移等基元反響。BF3+H2O H+BF3OH-H+(BF3OH)-+ H2CCCH3CH3H3CCCH3CH3+(BF3OH)-鏈

5、引發(fā)特點：鏈引發(fā)特點：引發(fā)速率極快，幾乎瞬間完成，引引發(fā)速率極快，幾乎瞬間完成，引發(fā)活化能為發(fā)活化能為Ei=8.421kJ/mol快引發(fā)！快引發(fā)！2鏈增長鏈增長a. 插入式增長插入式增長活性中心以離子對方式存在活性中心以離子對方式存在活性中心與單體電荷作用活性中心與單體電荷作用離子對的存在方式多種多樣離子對的存在方式多種多樣離子對的存在方式?jīng)Q議聚合速率和聚合物的立體構(gòu)造離子對的存在方式?jīng)Q議聚合速率和聚合物的立體構(gòu)造影響離子對存在方式的要素溶劑、反離子、溫度影響離子對存在方式的要素溶劑、反離子、溫度Ep=8.421kJ/mol快增長！快增長！b. 異構(gòu)化聚合增長異構(gòu)化聚合增長定義：原子或原子團重

6、排的聚合過程，稱異構(gòu)化聚合。定義：原子或原子團重排的聚合過程，稱異構(gòu)化聚合。 發(fā)生如此重排反響的本質(zhì)緣由是碳陽離子的穩(wěn)定發(fā)生如此重排反響的本質(zhì)緣由是碳陽離子的穩(wěn)定性順序是：叔碳性順序是：叔碳仲碳仲碳伯碳。伯碳。3鏈終止及鏈轉(zhuǎn)移鏈終止及鏈轉(zhuǎn)移a. 鏈終止鏈終止難終止！難終止！問題：如何區(qū)分正在進展的反響是自在基聚合還是問題：如何區(qū)分正在進展的反響是自在基聚合還是陽離子聚合？陽離子聚合？加水！而不是苯醌加水！而不是苯醌b. 鏈轉(zhuǎn)移鏈轉(zhuǎn)移易轉(zhuǎn)移！動力學(xué)鏈不終止易轉(zhuǎn)移！動力學(xué)鏈不終止4溫度對陽離子聚合的影響溫度對陽離子聚合的影響RiptEEEEXXrnptnptEEEEEE或tpiEEEr tpEE2

7、1 42/12.5 29/RXnEkJmolEkJmol 低溫聚合，低溫聚合，-100oC5小結(jié)小結(jié)陽離子聚合特征陽離子聚合特征快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止活性中心以多種形狀共存活性中心以多種形狀共存低溫聚合低溫聚合四、典型的工業(yè)化產(chǎn)品四、典型的工業(yè)化產(chǎn)品1聚異丁烯聚異丁烯PIB0-40oC下聚合，得到低分子量下聚合，得到低分子量PIB，半固體，嵌縫資，半固體，嵌縫資料，密封資料。料，密封資料。-100oC下聚合，得到橡膠分子量下聚合，得到橡膠分子量5100萬，聚萬，聚合物的添加劑，但不易硫化。合物的添加劑，但不易硫化。高溫下聚合，使鏈轉(zhuǎn)移添加，分子量下降。高溫

8、下聚合，使鏈轉(zhuǎn)移添加，分子量下降。2丁基橡膠丁基橡膠 丁基橡膠是一種性能優(yōu)良的橡膠產(chǎn)品，丁基橡膠是一種性能優(yōu)良的橡膠產(chǎn)品，具有耐候、耐臭氧、氣密性好等優(yōu)點，是內(nèi)具有耐候、耐臭氧、氣密性好等優(yōu)點，是內(nèi)胎產(chǎn)量的四分之三的理想資料。胎產(chǎn)量的四分之三的理想資料。五、陽離子聚合動力學(xué)五、陽離子聚合動力學(xué)1聚合反響速率聚合反響速率 2ipptKk KCRHMRk2聚合度聚合度 1tMSpnSkMCCkMX向單體的轉(zhuǎn)移反響是陽離子聚合主要的終止方式。向單體的轉(zhuǎn)移反響是陽離子聚合主要的終止方式。因此，陽離子聚合產(chǎn)物的聚合度與引發(fā)劑的用量無關(guān)，因此，陽離子聚合產(chǎn)物的聚合度與引發(fā)劑的用量無關(guān)，而只與反響溫度有關(guān)。

9、與氯乙烯的自在基聚合類似而只與反響溫度有關(guān)。與氯乙烯的自在基聚合類似六、陽離子聚合的影響要素六、陽離子聚合的影響要素1溶劑的極性溶劑的極性 自在離子的增長速率常數(shù)比離子對大自在離子的增長速率常數(shù)比離子對大13個個數(shù)量級，對總聚合速率的奉獻比離子對大得多。數(shù)量級，對總聚合速率的奉獻比離子對大得多。共價鍵共價鍵化合物化合物緊離子對緊離子對 松離子對松離子對 自在離子自在離子大部分活性種處于平衡離子對或自在離子。大部分活性種處于平衡離子對或自在離子?；钚灾行碾x子與反離子的結(jié)合方式：活性中心離子與反離子的結(jié)合方式：溶劑溶劑介電常數(shù)介電常數(shù)Kp（L/mol.s）CCl42.30.0012CCl4/C2H

10、4Cl4(40:60)5.160.40CCl4/C2H4Cl4(20:80)7.03.2C2H4Cl49.7217.0表表6-1 溶劑對苯乙烯陽離子聚合速率的影響溶劑對苯乙烯陽離子聚合速率的影響 當(dāng)溶劑極性和溶劑化才干大時，自在離當(dāng)溶劑極性和溶劑化才干大時，自在離子和松離子對比例添加，使聚合速率和聚合子和松離子對比例添加，使聚合速率和聚合度增大。因此高極性溶劑有利于鏈增長，聚度增大。因此高極性溶劑有利于鏈增長，聚合速率快。合速率快。2反離子反離子表表6-2 反離子對聚合速率影響苯乙烯在反離子對聚合速率影響苯乙烯在C2H4Cl4中，中，25oC3溫度溫度 大多數(shù)陽離子聚合反響的綜合活化能都大多數(shù)

11、陽離子聚合反響的綜合活化能都為負(fù)值，因此降低溫度會使聚合反響加速。為負(fù)值，因此降低溫度會使聚合反響加速。反響通式：反響通式：陰離子活性中心，普通由親核試劑提供。陰離子活性中心，普通由親核試劑提供。為反離子，普通為金屬離子。為反離子，普通為金屬離子。第二節(jié)第二節(jié) 陰離子聚合陰離子聚合一、陰離子聚合的單體一、陰離子聚合的單體1含吸電子基的烯類單體含吸電子基的烯類單體H2CCHCNH2CCHNO2H2CCOCH3CO CH3丙烯腈丙烯腈硝基乙烯硝基乙烯甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯例如：例如：2或有共軛作用的取代烯類或有共軛作用的取代烯類苯乙烯苯乙烯-甲基苯乙烯甲基苯乙烯3共軛二烯共軛二烯丁二烯丁二烯

12、異戊二烯異戊二烯例如：例如：4羰基化合物、含氧三元雜環(huán)、含氮雜羰基化合物、含氧三元雜環(huán)、含氮雜環(huán)的單體等。環(huán)的單體等。如：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、己內(nèi)酰胺等雜如：環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、己內(nèi)酰胺等雜環(huán)化合物，可由陰離子催化劑開環(huán)聚合。環(huán)化合物，可由陰離子催化劑開環(huán)聚合。二、陰離子聚合引發(fā)劑和引發(fā)反響二、陰離子聚合引發(fā)劑和引發(fā)反響陰離子聚合引發(fā)劑：電子給體，即親核試劑陰離子聚合引發(fā)劑：電子給體，即親核試劑按引發(fā)機理分為：按引發(fā)機理分為：電子轉(zhuǎn)移引發(fā)電子轉(zhuǎn)移引發(fā)如堿金屬如堿金屬K、Na、堿金屬芳烴引發(fā)劑、堿金屬芳烴引發(fā)劑陰離子引發(fā)陰離子引發(fā)如有機金屬化合物如有機金屬化合物1 1堿金屬堿金屬Alkali m

13、etalAlkali metala、種類、種類Speciesb、引發(fā)反響、引發(fā)反響2堿金屬的絡(luò)合物堿金屬的絡(luò)合物a、種類、種類Species芳基自在基芳基自在基- -陰離子：陰離子：萘萘- -鈉鈉萘萘- -鋰鋰b、引發(fā)反響、引發(fā)反響引發(fā)劑的制備引發(fā)劑的制備preparation引發(fā)反響引發(fā)反響苯乙烯陰離子體反響體系呈紅色苯乙烯陰離子體反響體系呈紅色3有機金屬化合物有機金屬化合物最常用的陰離子聚合引最常用的陰離子聚合引發(fā)劑發(fā)劑a、種類、種類Species金屬烷基化合物：金屬烷基化合物：RLi金屬氨基化合物：金屬氨基化合物：NaNH2、KNH2格利雅試劑：格利雅試劑：RMgX自在陰離子引發(fā)體系自在

14、陰離子引發(fā)體系如今運用較少如今運用較少引發(fā)反響引發(fā)反響丁基鋰丁基鋰構(gòu)成單陰離子方式構(gòu)成單陰離子方式丁基鋰是以離子丁基鋰是以離子對的方式引發(fā)丁對的方式引發(fā)丁二烯、異戊二烯二烯、異戊二烯聚合。聚合。金屬烷基化合物引發(fā)劑活性與金屬電負(fù)性有關(guān)，金屬烷基化合物引發(fā)劑活性與金屬電負(fù)性有關(guān)，電負(fù)性小，電負(fù)性小，Mt-C的極性強，引發(fā)活性大。的極性強，引發(fā)活性大。4其他親核試劑其他親核試劑 這些試劑都有未共用的電子對，但其活性較弱，這些試劑都有未共用的電子對，但其活性較弱，只能引發(fā)很活潑的單體聚合。只能引發(fā)很活潑的單體聚合。例如：例如：-氰基丙烯酸乙酯氰基丙烯酸乙酯 把一些把一些I I根據(jù)其根據(jù)其“堿性分成四

15、組，從堿性由強變堿性分成四組，從堿性由強變?nèi)酢Ｈ酢?把一些單體根據(jù)其把一些單體根據(jù)其“酸性分四組，從酸性分四組，從“酸性由酸性由弱變強。弱變強。 堿性強的引發(fā)劑是高活性引發(fā)劑，酸性強的單堿性強的引發(fā)劑是高活性引發(fā)劑，酸性強的單體是高活性的單體。引發(fā)劑能引發(fā)的單體都用帶箭體是高活性的單體。引發(fā)劑能引發(fā)的單體都用帶箭頭的銜接線相連。頭的銜接線相連。adAD三、單體與引發(fā)劑的匹配三、單體與引發(fā)劑的匹配Match of initiators and monomers表表6-2 陰離子聚合的引發(fā)劑和單體的相對活性陰離子聚合的引發(fā)劑和單體的相對活性引發(fā)劑引發(fā)劑Sr Rr Ca R2K KR Na NaRL

16、i LiR金屬酮基金屬酮基*RMgXROKRONaROLi強堿強堿吡啶吡啶NH3弱堿弱堿RORH2O 單體-甲基苯乙稀苯乙烯丁二乙稀甲基丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯甲基乙烯基酮丙烯酸乙酯甲基丙烯腈丙烯腈硝基乙烯甲叉丙二酸二乙酯-氰基丙烯酸乙酯-氰基山梨酸乙酯-氰基-2，4-己二烯酸乙酯偏二氰基乙烯取代基的取代基的*值值-0.161-0.01-0.3520.3850.5160.522-0.6280.7781.0441.1501.150-1.256acdbABCD* * 是取代基致變反響中心電子云密度的才干，叫做極是取代基致變反響中心電子云密度的才干，叫做極性取代常數(shù)。性取代常數(shù)。 從上表可以看出，堿性強

17、的從上表可以看出，堿性強的I I能引發(fā)表中一切單體聚合，能引發(fā)表中一切單體聚合，堿性弱的堿性弱的I I只能引發(fā)酸性強的單體聚合。只能引發(fā)酸性強的單體聚合。I I的堿性越強，單體的堿性越強，單體的酸性越強，越容易進展陰離子聚合。即表中銜接線傾斜度的酸性越強，越容易進展陰離子聚合。即表中銜接線傾斜度越大的組合，越容易發(fā)生反響。越大的組合，越容易發(fā)生反響。一鏈引發(fā)一鏈引發(fā)22NaCHCHXNa CHCH222Na CHXCHNa CHXCHCHCHXNa陰離子自在基陰離子自在基 雙陰離子雙陰離子四、聚合機理四、聚合機理mechanism of polymerization電子轉(zhuǎn)移引發(fā)電子轉(zhuǎn)移引發(fā)I給

18、出一個電子給出一個電子如堿金屬引發(fā)：如堿金屬引發(fā)：Li、Na、K陰離子引發(fā)如堿金屬氨基化合物或烷基鋰陰離子引發(fā)如堿金屬氨基化合物或烷基鋰堿金屬烷基化合物堿金屬烷基化合物492492C H LiCHCHXC HCHCHXLi單陰離子單陰離子鏈引發(fā)反響活化能鏈引發(fā)反響活化能activation energy快引發(fā)快引發(fā)活性中心為離子對方式活性中心為離子對方式二鏈增長二鏈增長a、插入式增長、插入式增長b、單陰離子或雙陰離子、單陰離子或雙陰離子c、反響活化能、反響活化能 4080kJ/mol慢增長慢增長不發(fā)生雙基終止，不發(fā)生雙基終止，在低溫鏈轉(zhuǎn)移不重要在低溫鏈轉(zhuǎn)移不重要 由于增長鏈難以發(fā)生脫去負(fù)氫離子

19、，由于增長鏈難以發(fā)生脫去負(fù)氫離子，要求很高的能量要求很高的能量發(fā)生鏈終止：只需遇到質(zhì)子給予體才會發(fā)生。質(zhì)子給予體如水、發(fā)生鏈終止：只需遇到質(zhì)子給予體才會發(fā)生。質(zhì)子給予體如水、醇、酸、胺等，它們都屬于醇、酸、胺等，它們都屬于“酸類，是陰離子聚合的阻聚劑。酸類，是陰離子聚合的阻聚劑。不終止：假設(shè)無鏈終止劑質(zhì)子給予體的存在，就可不終止不終止：假設(shè)無鏈終止劑質(zhì)子給予體的存在，就可不終止而得到活性聚合物。而得到活性聚合物。陰離子聚合物機理的特點：快引發(fā)、慢增長、無終止、無轉(zhuǎn)移。陰離子聚合物機理的特點：快引發(fā)、慢增長、無終止、無轉(zhuǎn)移。三鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移三鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移四陰離子聚合的特征四陰離子聚合的特征“活

20、性聚合活性聚合五、活性陰離子聚合五、活性陰離子聚合1、定義：、定義： 當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率到達當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率到達100%時，聚合仍不停時，聚合仍不停頓，構(gòu)成具有反響活性聚合物，即活性聚合頓，構(gòu)成具有反響活性聚合物，即活性聚合物，這種不停頓的陰離子反響稱為活性陰離物，這種不停頓的陰離子反響稱為活性陰離子聚合。子聚合。 生成的活性聚合物，既可以與同種單體繼續(xù)反生成的活性聚合物，既可以與同種單體繼續(xù)反響，也可以與其他種類單體發(fā)生陰離子聚合反響。響，也可以與其他種類單體發(fā)生陰離子聚合反響。2、獲得活性聚合物的條件、獲得活性聚合物的條件1 1引發(fā)劑在聚合反響前全部瞬時離解，引發(fā)劑在聚合反響前全部瞬時離解，即引發(fā)劑

21、的離解無時間依賴性，即即引發(fā)劑的離解無時間依賴性，即 iPRR2 2無鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反響無鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反響 0tR 0trR 3 3解聚反響必需慢于增長反響。解聚反響必需慢于增長反響。4 4適宜的攪拌速率。適宜的攪拌速率。 I I可以定量又瞬時全部離解，活性鏈的數(shù)目可以定量又瞬時全部離解，活性鏈的數(shù)目可以計算，單體用量知，加成到每個鏈上的可以計算，單體用量知，加成到每個鏈上的單體數(shù)目根本相等并在反響開場就可以算出。單體數(shù)目根本相等并在反響開場就可以算出。因此，活性陰離子聚合又叫計量聚合。因此，活性陰離子聚合又叫計量聚合。 活性聚合物的特征之一是有窄的分子量分布，活性聚合物的特征之一是有窄的分

22、子量分布，StSt的活性聚合物作為的活性聚合物作為GPCGPC的標(biāo)樣。的標(biāo)樣。 活性聚合物的分子量與轉(zhuǎn)化率關(guān)系為不斷線，活性聚合物的分子量與轉(zhuǎn)化率關(guān)系為不斷線，這是活性聚合物根本的特征，也是活性聚合這是活性聚合物根本的特征，也是活性聚合物的嚴(yán)厲判據(jù)。物的嚴(yán)厲判據(jù)。3 3、活性聚合的運用、活性聚合的運用1制備分子量分布窄接近于單分散制備分子量分布窄接近于單分散的聚合物的聚合物 制備的制備的PS的的Xw/Xn=1.061.12，接近于單，接近于單分散，可用來制備分子量測定中的標(biāo)樣。分散，可用來制備分子量測定中的標(biāo)樣。2測定陰離子增長速率常數(shù)測定陰離子增長速率常數(shù) 3制備指定端基的聚合物制備指定端基

23、的聚合物2H OnM HAOH2COHnnM COO AM COOHAHX3nM HAOCH3CH OHnM HAXOCNRNCO222H OnnMCNRNCOMCNRNHCOAOH O AO端基為羥基的聚合物的制備過程端基為羥基的聚合物的制備過程假設(shè)是雙陰離子活性聚合物，可制得兩端帶假設(shè)是雙陰離子活性聚合物，可制得兩端帶有指定端基的聚合物有指定端基的聚合物遙爪聚合物，亦稱遙爪聚合物，亦稱大分子單體。所加這些物質(zhì)同時也使活性鏈大分子單體。所加這些物質(zhì)同時也使活性鏈終止，被稱為陰離子聚合的終止劑。終止，被稱為陰離子聚合的終止劑。444()4nnMASiClSi MACl星形聚合物星形聚合物 4制

24、備嵌段共聚物制備嵌段共聚物 引發(fā)是有方向性的，如引發(fā)是有方向性的，如 能引發(fā)能引發(fā)BD，反之，反之相對困難。相對困難。S1、溶劑的極性、溶劑的極性 溶劑的極性加強，聚合速率提高，產(chǎn)物立構(gòu)溶劑的極性加強，聚合速率提高，產(chǎn)物立構(gòu)規(guī)整性降低。規(guī)整性降低。表表6-4 6-4 萘鈉引發(fā)苯乙烯陰離子聚合速率常數(shù)與溶劑介電常數(shù)萘鈉引發(fā)苯乙烯陰離子聚合速率常數(shù)與溶劑介電常數(shù)25oC25oC溶劑名稱溶劑名稱苯苯二氧六環(huán)二氧六環(huán)四氫呋喃四氫呋喃1，2二甲氧二甲氧基乙烷基乙烷溶劑極性溶劑極性非非弱弱強強強強介電常數(shù)介電常數(shù)2.22.27.65.5Kp（L/mol.s）255503800六、影響陰離子聚合的要素六、影

25、響陰離子聚合的要素2、反離子的性質(zhì)、反離子的性質(zhì)表表6-5 6-5 苯乙烯陰離子聚合鏈增長速率常數(shù)苯乙烯陰離子聚合鏈增長速率常數(shù)反離子反離子Li+Na+K+Rb+Cs+四氫呋喃中四氫呋喃中160806080506022二氧六環(huán)中二氧六環(huán)中0.943.419.821.524.5 在非極性溶劑中，陰離子聚合鏈增長速率常數(shù)隨在非極性溶劑中，陰離子聚合鏈增長速率常數(shù)隨反離子半徑添加而添加；在極性溶劑中，鏈增長速反離子半徑添加而添加；在極性溶劑中，鏈增長速率常數(shù)隨反離子半徑添加而降低。率常數(shù)隨反離子半徑添加而降低。1非極性溶劑非極性溶劑 在非極性溶劑中，溶劑化作用非常微弱，活性中心負(fù)碳離在非極性溶劑中，

26、溶劑化作用非常微弱，活性中心負(fù)碳離子與反離子之間的庫倫力對離子對的存在形狀起決議性作用。子與反離子之間的庫倫力對離子對的存在形狀起決議性作用。 該庫倫力隨著反離子半徑的添加而減弱，離子對變松甚至該庫倫力隨著反離子半徑的添加而減弱，離子對變松甚至自在離子，鏈增長速度也就添加，但產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整度降低。自在離子，鏈增長速度也就添加，但產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整度降低。如：如：Li難以離子化原子的半徑小，不易失去外層電子，難以離子化原子的半徑小，不易失去外層電子，它與它與C原子相互作用強、鈉原子等的半徑逐漸增大，容原子相互作用強、鈉原子等的半徑逐漸增大，容易失去外層電子而與碳原子構(gòu)成離子對，緊對間的庫侖引易失去外層電子而與碳原子構(gòu)成離子對，緊對間的庫侖引力隨離子半徑增大而降低，因此力隨離子半徑增大而降低，因此 大小符合下述規(guī)律：大小符合下述規(guī)律：pkLiNaKRbCspR小小大大2極性溶劑極性溶