ISO-1825201紡織品--乙氧基化烷基酚的檢測和測定方法APEO-HPLC-MS法

1、ISO 18254-1-2016紡織品乙氧基化烷基酚的檢測和測定方法（APEO第1部分：HPLC-MSfe1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了紡織品中烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO n=2-16）的反相高效液相色 譜（反相 HPLC篩選方法，正相高效液相色譜（正相 HPLC 檢測方法和液相色 譜-串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS 檢測方法。2 原理甲醇作為提取溶劑，用索氏抽提法提取試樣中的 APnEO 提取液經(jīng)濃縮和凈化 后，用配有熒光檢測器的高效液相色譜儀測定，或用液相色譜 -串聯(lián)質(zhì)譜測定， 外標(biāo)法定量。3 試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純，水為去離子水。3.1 溶劑，均為 HPLC 級3.2

2、辛基酚聚氧乙烯醚標(biāo)準(zhǔn)品,CAS 號 9002-93-13.3 壬基酚聚氧乙烯醚標(biāo)準(zhǔn)品，CAS 號 68412-54-43.4甲醇（HPLO）3.5乙腈（HPLO）3.6HPLC 級蒸餾水3.7 體積分?jǐn)?shù)為 30%勺甲酸3.8 乙酸銨3.9 10mmol 乙酸銨緩沖溶液,PH 3.63.9.1 0.771g 乙酸銨溶于 900mL 水,3.9.2 加入 10mL 乙腈混合均勻，3.9.3 加入體積分?jǐn)?shù)為 30%勺甲酸和水調(diào)節(jié) pH 至 3.6 并定容至 1L。3.9.4 緩沖溶液使用前需過濾。4 儀器和材料4.1 儀器和輔助儀器4.1.1 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室設(shè)備4.1.2分析天平，精度 0.01g4.1

3、.3分析天平，精度 0.001g4.1.4 40mL 螺旋蓋玻璃容器4.1.5 超聲波水浴,（70 5）C4.1.6 0.45 卩 m 孔隙的膜過濾器4.1.7 高效液相色譜瓶4.1.8 酸度計4.2 色譜設(shè)備4.2.1 液相色譜-串聯(lián)電噴霧離子化質(zhì)譜4.2.2 反相色譜柱5 分析步驟5.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制用甲醇配制 1000mg/L 的 OPEO 和 NPEOS 合標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.2 試樣準(zhǔn)備取代表性試樣，剪成 5mM 5mnm 勺碎片，混勻。稱取 1g0.01g 樣品放入玻璃 容器中，加入20mL 甲醇，放入 70C超聲波水浴 60min5min。冷卻至室溫，使 用一次性注射器和膜過濾器轉(zhuǎn)移

4、1mL 溶液至高效液相色譜瓶中。5.3 分析進(jìn)行檢測和量化的定義烷基酚乙氧基化物使用LC / MS 梯度洗脫和 ESI 質(zhì)譜儀。乙氧基化合物聚合度為 2-16 的需被定量。色譜條件及指南在附錄 A 和附錄 B 中給出。6 結(jié)果計算6.1 確定每個同類 APEO 勺 R 值每一種 APEO 勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的校準(zhǔn)和濃度的計算如下：每個 APEO 勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)，R=R （% =AAOTX100AO 為每種 APEO 勺區(qū)域響應(yīng)AOT 為 APEO 勺區(qū)域響應(yīng)總和（從 APE021U APEO16每種 APEO 勺準(zhǔn)確濃度=RXCstdmg/lCStd每種有效溶液中，標(biāo)準(zhǔn)混合 APEO 勺濃度。6.2 標(biāo)準(zhǔn)

5、曲線的繪制6.3 APEO 濃度的結(jié)果計算紡織品試樣的 APEO 含量是根據(jù)公式（3）來計算的：試樣中的 NPEO NPE（mg/kg）=（刀罟）XDF,C 是每種 NPEO!構(gòu)體濃度的總和（mg/L）, C=ENPEO R，I 為 NPEOR 是 NPE（在標(biāo)準(zhǔn)溶液中的百分比，V 是提取體積（5.1 ）,M 是紡織品的質(zhì)量，g,DF 是稀釋因子試樣中的 OPEO OPEQmg/kg）=（刀罟）XDF,C 是每種 OPEOI 構(gòu)體濃度的總和（mg/L）, C=EOPEC R,I 為 OPEOR 是 OPEOt 標(biāo)準(zhǔn)溶液中的百分比，V 是提取體積（5.1 ）,M 是紡織品的質(zhì)量，g,DF 是稀釋

6、因子如果結(jié)果低于 50mg/kg，就報告低于 50mg/kg。7 試驗(yàn)報告試驗(yàn)報告至少應(yīng)給出下述內(nèi)容：a）本國際標(biāo)準(zhǔn)，即:ISO 18254-1:2016b）樣品的來源及描述c）檢測方法和量化方法，所有目標(biāo)分析物的數(shù)量和標(biāo)準(zhǔn)d）NPEO 和 OPEO 各自的總和以 mg/kg 為單位e）任何給定過程的偏離附錄ALC/MS測定方法的例子A1 LC/MS 的定性方法A1.1 LC/MS 的色譜條件流動相：乙酸銨 10mM PH3.6/乙腈梯度：0 min to 1 min 40 % to 60 % ACN1 min to 5 min 60 % to 98 % ACN5 min to 10 min

7、98 % CAN流速：300 卩 l/min注入：5 卩1柱溫箱溫度：40C運(yùn)行注入：每一批由初始三點(diǎn)標(biāo)定，然后進(jìn)行空白對照并沒 20 個樣品或更少用 QC 檢驗(yàn)。A1.2 LC/MS 的設(shè)備參數(shù)例如：合適的四級質(zhì)譜儀參數(shù)極性：陽極 API-ES模式：掃描模式質(zhì)量范圍：100amu to 1100amu電壓：80VEM和閾值：150干燥氣體溫度：300C霧化壓力：2.4bar （35psi ）氣體流量：10L/mi n毛細(xì)管電壓：3000V表 A.1-質(zhì)量特征的量化NPEO 中類質(zhì)荷比m/zOPE（種類質(zhì)荷比m/zNPEO 16942OPEO 16928NPEO 15898OPEO 15884

8、NPEO 14854OPEO 14840NPEO 13810OPEO 13796NPEO 12:766OPEO 127521NPEO 11722OPEO 11708NPEO 10678OPEO 10664NPEO 9P634OPEO 9620 :NPEO 8590OPEO 8576NPEO 7546OPEO 7532NPEO 6502OPEO 6488:NPEO 5458OPEO 5444NPEO 4414OPEO 4400NPEO 3370OPEO 3356NPEO 2326OPEO 2312A2 檢測方法的可靠性以下研究所獲得的相關(guān)數(shù)據(jù)是由 12 個實(shí)驗(yàn)室從（2010）12 月到 1 月（

9、2011）研究 得到的，在40C，從一個藍(lán)色牛仔面料上提取烷基酚乙氧基化物（APEOK 所有實(shí)驗(yàn)室都給出了一直的結(jié)果，沒有其他異常情況。表 A.2-在藍(lán)色牛仔面料中的 APEO實(shí)驗(yàn)室含量（mg/kg）A940B937C969D1006E1068F1050G804H811I8281030K1028L979平均954再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差94R 限制,262基于該算法，如 ISO 13528:2005 所述，結(jié)果如下:結(jié)果含量（mg/kg）平均值974標(biāo)準(zhǔn)偏差101不確定度 Ux44附錄BLC/MS/MS色譜法的例子B1LC/MS/M 陋譜法的條件表 B.1-色譜分析條件流動相 1:10mM 乙酸銨溶液

10、PH 3.6流動相 2:乙腈色譜柱：色譜柱系列（2.1x100mm 或者功能相當(dāng)?shù)钠渌V柱流速：250 卩 l/min時間梯度：-0min to 1 min70%CAN-1min to 5 min95%CAN-5min to 7 min70%CAN柱溫：40r進(jìn)樣量：5 卩 l檢測方法：四串聯(lián)式樁或離子阱質(zhì)量檢測器 SRM 的方法離子源：負(fù)離子檢測毛細(xì)管壓力：3000V噴霧器溫度：100C噴霧氣體：氮?dú)鈬婌F能源：30eV表 B.2-質(zhì)量特征的量化NPEO 中類Q1 (m/z)Q3(m/z)碰撞能量(eV)OPEO 中類Q1 (m/z) Q3 (m/z) 碰撞能量(eV)NPEO 1589813333OPEO 1688413333NPEO 1485413332OPEO 15840133P 331NPEO 1381013331OPEO 1479613331NPEO 1276613330OPEO 13：75213330NPEO 1172213328OPEO 1270813330NPEO 1067813329OPEO 1166413330NPEO 963413326OPEO 10620133:25NPEO8159013326OPEO 9157656023NPEO 7546