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文檔簡介
1、目 錄第一章 總論1第二章 糖和苷7第三章 苯丙素類化合物11第四章 醌類化合物16第五章 黃酮類化合物25第六章 萜類與揮發(fā)油32第七章 三萜及其苷類41第八章 甾體及其苷類47第九章 生物堿63第十章 海洋藥物70第十一章 天然產(chǎn)物的研究開發(fā)71第一章 參考答案74第二章 參考答案76第三章 參考答案77第四章 參考答案79第五章 參考答案84第六章 參考答案87第七章 參考答案89第八章 參考答案89第九章 參考答案89第十章 參考答案89第十一章 參考答案89第一章 總論一、選擇題(一)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個備選答案中,選出一個正確答案,并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。)1兩相
2、溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的( B )A. 比重不同B. 分配系數(shù)不同 C. 分離系數(shù)不同D. 萃取常數(shù)不同 E. 介電常數(shù)不同2原理為氫鍵吸附的色譜是( C )A. 離子交換色譜B. 凝膠濾過色譜C. 聚酰胺色譜D. 硅膠色譜E. 氧化鋁色譜3分餾法分離適用于( D )A. 極性大成分 B. 極性小成分 C. 升華性成分D. 揮發(fā)性成分 E. 內(nèi)脂類成分4聚酰胺薄層色譜,下列展開劑中展開能力最強(qiáng)的是(D )A. 30%乙醇 B. 無水乙醇 C. 70%乙醇D. 丙酮 E. 水5可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來的溶劑是( D )A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙
3、酮 D. 正丁醇 E. 乙醇6紅外光譜的單位是( A )A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. 7在水液中不能被乙醇沉淀的是( E )A. 蛋白質(zhì) B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣質(zhì)8下列各組溶劑,按極性大小排列,正確的是( B ) A. 水丙酮甲醇 B. 乙醇醋酸乙脂乙醚 C. 乙醇甲醇醋酸乙脂D. 丙酮乙醇甲醇 E. 苯乙醚甲醇9. 與判斷化合物純度無關(guān)的是( C )A. 熔點(diǎn)的測定 B. 觀察結(jié)晶的晶形C. 聞氣味D. 測定旋光度 E. 選兩種以上色譜條件進(jìn)行檢測10. 不屬親脂性有機(jī)溶劑的是( D )A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙
4、醚11. 從天然藥物中提取對熱不穩(wěn)定的成分宜選用( C ) A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 滲漉法 D. 連續(xù)回流法 E. 蒸餾法12. 紅外光譜的縮寫符號是( B )A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS13. 下列類型基團(tuán)極性最大的是( E )A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羥基14采用溶劑極性遞增的方法進(jìn)行活性成分提取,下列溶劑排列順序正確的是( B)AC6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OBC6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OCH2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHC
5、l3、C6H6DCHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OEH2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl315一般情況下,認(rèn)為是無效成分或雜質(zhì)的是(B )A. 生物堿 B. 葉綠素 C. 鞣質(zhì) D. 黃酮 E. 皂苷16影響提取效率最主要因素是( B)A. 藥材粉碎度 B. 溫度 C. 時間 D. 細(xì)胞內(nèi)外濃度差 E. 藥材干濕度17采用液-液萃取法分離化合物的原則是( B)A. 兩相溶劑互溶B. 兩相溶劑互不溶 C.兩相溶劑極性相同D. 兩相溶劑極性不同 E. 兩相溶劑親脂性有差異18硅膠吸附柱色譜常用的洗脫方式是( B) A洗脫劑無變化 B極性梯度洗脫
6、 C堿性梯度洗脫D酸性梯度洗脫 E洗脫劑的極性由大到小變化 19 結(jié)構(gòu)式測定一般不用下列哪種方法( C ) A紫外光譜 B紅外光譜 C可見光譜 D核磁共振光譜 E質(zhì)譜20用核磁共振氫譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是(A )A碳的數(shù)目 B氫的數(shù)目 C氫的位置D氫的化學(xué)位移 E氫的偶合常數(shù)21乙醇不能提取出的成分類型是(D ) A生物堿 B苷 C苷元 D多糖 E鞣質(zhì)22原理為分子篩的色譜是( B) A離子交換色譜 B凝膠過濾色譜 C聚酰胺色譜 D硅膠色譜 E氧化鋁色譜23可用于確定分子量的波譜是( C )A氫譜 B紫外光譜 C質(zhì)譜 D紅外光譜 E碳譜(二)多項(xiàng)選擇題1加入另一種溶劑改變?nèi)芤簶O性,使
7、部分物質(zhì)沉淀分離的方法有( ABD )A水提醇沉法 B醇提水沉法 C酸提堿沉法 D醇提醚沉法 E明膠沉淀法2調(diào)節(jié)溶液的pH改變分子的存在狀態(tài)影響溶解度而實(shí)現(xiàn)分離的方法 BCE A醇提水沉法B酸提堿沉法C堿提酸沉法 D醇提丙酮沉法 E等電點(diǎn)沉淀法3下列溶劑極性由強(qiáng)到弱順序正確的是( BDE ) A乙醚水甲醇 B水乙醇乙酸乙酯 C水石油醚丙酮 D甲醇氯仿石油醚 E水正丁醇氯仿4用于天然藥物化學(xué)成分的分離和精制的方法包括( ACE ) A聚酰胺色譜 B紅外光譜 C硅膠色譜D質(zhì)譜 E葡聚糖凝膠色譜5天然藥物化學(xué)成分的分離方法有( ABD ) A重結(jié)晶法 B高效液相色譜法 C水蒸氣蒸餾法 D離子交換樹脂
8、法 E核磁共振光譜法6應(yīng)用兩相溶劑萃取法對物質(zhì)進(jìn)行分離,要求( BC ) A兩種溶劑可任意互溶B兩種溶劑不能任意互溶C物質(zhì)在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同 D加入一種溶劑可使物質(zhì)沉淀析出E溫度不同物質(zhì)的溶解度發(fā)生改變7用正相柱色譜法分離天然藥物化學(xué)成分時( BD ) A只適于分離水溶性成分B適于分離極性較大成分如苷類等C適于分離脂溶性化合物如油脂、高級脂肪酸等 D極性小的成分先洗脫出柱E極性大的成分先洗脫出柱8. 液-液分配柱色譜用的載體主要有(ACE A. 硅膠 B. 聚酰胺 C. 硅藻土 D. 活性炭 E. 纖維素粉9. 下列有關(guān)硅膠的論述,正確的是( ABDE ) A. 與物質(zhì)的吸附屬于物理吸
9、附 B. 對極性物質(zhì)具有較強(qiáng)吸附力 C. 對非極性物質(zhì)具有較強(qiáng)吸附力D. 一般顯酸 E. 含水量越多,吸附力越小10對天然藥物的化學(xué)成分進(jìn)行聚酰胺色譜分離是( ADE ) A通過聚酰胺與化合物形成氫鍵締合產(chǎn)生吸附 B水的洗脫能力最強(qiáng)C丙酮的洗脫能力比甲醇弱 D可用于植物粗提取物的脫鞣質(zhì)處理E特別適宜于分離黃酮類化合物11. 透析法適用于分離(BE ) A. 酚酸與羧酸 B. 多糖與單糖 C. 油脂與蠟D. 揮發(fā)油與油脂 E. 氨基酸與多肽12. 凝膠過濾法適宜分離( ACD A. 多肽 B. 氨基酸 C. 蛋白質(zhì) D. 多糖 E. 皂苷13. 離子交換樹脂法適宜分離( ABCD ) A. 肽類
10、 B. 氨基酸 C. 生物堿 D. 有機(jī)酸 E. 黃酮14. 大孔吸附樹脂的分離原理包括( ABD ) A. 氫鍵吸附 B. 范德華引力 C. 化學(xué)吸附D. 分子篩性 E. 分配系數(shù)差異15大孔吸附樹脂( ACE ) A是吸附性和分子篩性原理相結(jié)合的分離材料B以乙醇濕法裝柱后可直接使用 C可用于苷類成分和糖類成分的分離D洗脫液可選用丙酮和氯仿等 E可選用不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑洗脫16. 提取分離天然藥物有效成分時不需加熱的方法是(BDE A. 回流法 B. 滲漉法 C. 升華法D. 透析法 E. 鹽析法17判斷結(jié)晶物的純度包括( ABCDE )A. 晶形B. 色澤 C. 熔點(diǎn)和熔距
11、D. 在多種展開劑系統(tǒng)中檢定只有一個斑點(diǎn)E. 是前面四項(xiàng)均需要的18. 檢查化合物純度的方法有( ABCDE ) A. 熔點(diǎn)測定B. 薄層色譜法 C. 紙色譜法D. 氣相色譜法 E. 高效液相色譜法19. 分子式的測定可采用下列方法( ACD ) A元素定量分析配合分子量測定 BKlyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算C同位素峰度比法 D高分辨質(zhì)譜法E13C-NMR法20天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究采用的主要方法有( BDE)( )( )( )( ) A高效液相色譜法 B質(zhì)譜法 C氣相色譜法 D紫外光譜法 E核磁共振法21測定和確定化合物結(jié)構(gòu)的方法包括( ABE ) A確定單體 B物理常數(shù)測定 C確定極性大小 D測
12、定熒光性質(zhì)和溶解性 E解析各種光譜22. 目前可用于確定化合物分子式的方法有( ABC )A. 元素定量分析配合分子量測定 B. 同位素峰位法C. HI-MS法 D. EI-MS法E. CI-MS法23. MS在化合物分子結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用是(ACD )( )( )( )( ) A. 測定分子量B. 確定官能團(tuán) C. 推算分子式D. 推測結(jié)構(gòu)式 E. 推斷分子構(gòu)象24質(zhì)譜(MS)可提供的結(jié)構(gòu)信息有( ABD ) A確定分子量B求算分子式 C區(qū)別芳環(huán)取代D根據(jù)裂解的碎片峰推測結(jié)構(gòu)E提供分子中氫的類型、數(shù)目25各種質(zhì)譜方法中,依據(jù)其離子源不同可分為( ADE A電子轟擊電離 B加熱電離C酸堿電離 D
13、場解析電離 E快速原子轟擊電離26氫核磁共振譜(1H-NMR)在分子結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用是( BC ) A確定分子量B提供分子中氫的類型、數(shù)目 C推斷分子中氫的相鄰原子或原子團(tuán)的信息 D判斷是否存在共軛體系 E通過加人診斷試劑推斷取代基類型、數(shù)目等27天然藥物化學(xué)的研究內(nèi)容主要包括天然藥物中化學(xué)成分的( ACE ) A結(jié)構(gòu)類型 B性質(zhì)與劑型的關(guān)系C提取分離方法 D活性篩選 E結(jié)構(gòu)鑒定二、名詞解釋1. pH梯度萃取法:是指在分離過程中,逐漸改變?nèi)軇┑膒H酸堿度來萃取有效成分或去除雜質(zhì)的方法。 2. 有效成分:有效成分是指經(jīng)藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物,能用結(jié)構(gòu)式表示,并具一定物理常數(shù)。3鹽
14、析法:在水提取液中加入無機(jī)鹽(如氯化鈉)達(dá)到一定濃度時,使水溶性較小的成分沉淀析出,而與水溶性較大的成分分離的方法。 4. 有效部位:有效成分的群體物質(zhì)。 5滲漉法:將藥材粗粉用適當(dāng)溶劑濕潤膨脹后(多用乙醇),裝入滲漉筒中從上邊添加溶劑,從下口收集流出液的方法。三、填空題1天然藥物化學(xué)成分的分離主要依據(jù)分配系數(shù)差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異等,根據(jù)上述差異主要采用的方法有: 、 、 、 、 等。兩相溶劑萃取法,沉淀法,pH梯度萃取法,凝膠色譜法,硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。2溶劑提取法中溶劑的選擇主要依據(jù) , , 。三方面來考慮。3 對于大分子化合物如多肽、蛋白質(zhì)、多糖等常用
15、 色譜進(jìn)行分離,除去中藥水提取液中的無機(jī)鹽小分子雜質(zhì),宜采用 方法。4常用的沉淀法有 、 和 等。5天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的 有關(guān),溶劑可分為 、 和 三種。6天然藥物化學(xué)成分的提取方法有: 溶劑提取法, 水蒸氣蒸餾法和 升華法 。7化合物的極性常以 介電常數(shù) 表示。其一般規(guī)律是: 介電常數(shù)大 , 極性強(qiáng) ; 介電常數(shù)小 , 極性小 。8溶劑提取法提取天然藥物化學(xué)成分的操作方法有: 、 、 、 和 等。9兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中 的差異來達(dá)到分離的;化合物的 差異越 ,分離效果越 。10乙醇沉淀法加入的乙醇含量達(dá) 80 以上時,可使 、 、 和
16、等物質(zhì)從溶液中析出。11鉛鹽沉淀法常選用的沉淀試劑是 和 ;前者可沉淀 ,后者可沉淀 。12吸附色譜法常選用的吸附劑有 、 、 和 等。13聚酰胺吸附色譜法的原理為 ,適用于分離 、 、和 等化合物。1兩相溶劑萃取法,沉淀法,pH梯度萃取法,凝膠色譜法,硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。2溶劑的極性,被分離成分的性質(zhì),共存的其它成分的性質(zhì)。3. 凝膠,透析法。4. 試劑沉淀法,酸堿沉淀法,鉛鹽沉淀法。5極性,水,親水性有機(jī)溶劑,親脂性有機(jī)溶劑。6. 溶劑提取法,水蒸氣蒸餾法,升華法。7介電常數(shù),介電常數(shù)大,極性強(qiáng),介電常數(shù)小,極性弱。8. 浸漬法,滲漉法,煎煮法,回流提取法,連續(xù)回流提取法。9. 分配
17、系數(shù),分配系數(shù),大,好。1080%以上;淀粉、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、樹膠11.中性醋酸鉛,堿式醋酸鉛,酸性成分及鄰二酚羥基的酚酸,中性成分及部分弱堿性成分12.硅膠,氧化鋁,活性炭,硅藻土等。13.氫鍵吸附,酚類,羧酸類,醌類。四、問答題1天然藥物有效成分提取方法有幾種?采用這些方法提取的依據(jù)是什么?2常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列?哪些與水混溶?哪些與水不混溶?3溶劑分幾類?溶劑極性與值關(guān)系?4溶劑提取的方法有哪些?它們都適合哪些溶劑的提???5兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行?在實(shí)際工作中如何選擇溶劑?6萃取操作時要注意哪些問題?7萃取操作中若已發(fā)生乳化,應(yīng)如何處理?8色譜法的基本原理
18、是什么?9凝膠色譜原理是什么?10如何判斷天然藥物化學(xué)成分的純度?11簡述確定化合物分子量、分子式的方法。12在研究天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)中,IR光譜有何作用?13簡述紫外光譜圖的表示方法及用文字表示的方法和意義。1. 答:溶劑提取法:利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來,而對其它成分不溶解或少溶解。水蒸氣蒸餾法:利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質(zhì)。升華法:利用某些化合物具有升華的性質(zhì)。2. 答:石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇 > 丙酮>乙醇>甲醇>水 與水互不相溶 與水相混溶3. 答:溶劑分為極性溶劑和
19、非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數(shù)()表示物質(zhì)的極性。一般值大,極性強(qiáng),在水中溶解度大,為親水性溶劑,如乙醇;值小,極性弱,在水中溶解度小或不溶,為親脂性溶劑,如苯。4. 答:浸漬法:水或稀醇為溶劑。滲漉法:稀乙醇或水為溶劑。煎煮法:水為溶劑?;亓魈崛》ǎ河糜袡C(jī)溶劑提取。連續(xù)回流提取法:用有機(jī)溶劑提取。5. 答:利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際工作中,在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙醚等進(jìn)行液液萃取;若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等,也可采用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合
20、劑。6. 答:水提取液的濃度最好在相對密度1.11.2之間。溶劑與水提取液應(yīng)保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/21/3, 以后用量為水提取液1/41/6.一般萃取34次即可。用氯仿萃取,應(yīng)避免乳化??刹捎眯D(zhuǎn)混合,改用氯仿;乙醚混合溶劑等。若已形成乳化,應(yīng)采取破乳措施。7. 答: 輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新的溶劑。加入食鹽以飽和水溶液或滴入數(shù)滴戊醇增加其表面張力,使乳化層破壞。 8. 答:色譜法的基本原理是什么?利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達(dá)到相互分離的方法。9答:凝膠色譜相當(dāng)于分子篩的作用。凝膠顆
21、粒中有許多網(wǎng)眼,色譜過程中,小分子化合物可進(jìn)入網(wǎng)眼;大分子化合物被阻滯在顆粒外,不能進(jìn)入網(wǎng)孔,所受阻力小,移動速度快,隨洗脫液先流出柱外;小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部,受阻力大,移動速度慢,后流出柱外。10答:判斷天然藥物化學(xué)成分的純度可通過樣品的外觀如晶形以及熔點(diǎn)、溶程、比旋度、色澤等物理常數(shù)進(jìn)行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一,通常有明確的熔點(diǎn),熔程一般應(yīng)小于2;更多的是采用薄層色譜或紙色譜方法,一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開時樣品均呈單一斑點(diǎn),方可判斷其為純化合物。11答:分子量的測定有冰點(diǎn)下降法,或沸點(diǎn)上升法、粘度法和凝膠過濾法等。目前最常用的是質(zhì)譜法,該法通過確定質(zhì)譜圖中的分子離子
22、峰,可精確得到化合物的分子量;分子式的確定可通過元素分析或質(zhì)譜法進(jìn)行。元素分析通過元素分析儀完成,通過測定給出化合物中除氧元素外的各組成元素的含量和比例,并由此推算出化合物中各組成元素的含量,得出化合物的實(shí)驗(yàn)分子式,結(jié)合分子量確定化合物的確切分子式。質(zhì)譜法測定分子式可采用同位素峰法和高分辨質(zhì)譜法。 12答:IR光譜在天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究中具有如下作用;測定分子中的基團(tuán);已知化合物的確證;未知成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的推測與確定;提供化合物分子的幾何構(gòu)型與立體構(gòu)象的研究信息。13答:紫外光譜是以波長作橫座標(biāo),吸收度或摩爾吸收系數(shù)做縱座標(biāo)作圖而得的吸收光譜圖。紫外可見光譜中吸收峰所對應(yīng)的波長稱為最大吸收波
23、長(max),吸收曲線的谷所對應(yīng)的波長稱謂最小吸收波長(min),若吸收峰的旁邊出現(xiàn)小的曲折,稱為肩峰,用“sh”表示,若在最短波長(200nm)處有一相當(dāng)強(qiáng)度的吸收卻顯現(xiàn)吸收峰,稱為未端吸收。如果化合物具有紫外可見吸收光譜,則可根據(jù)紫外可見吸收光譜曲線最大吸收峰的位置及吸收峰的數(shù)目和摩爾吸收系數(shù)來確定化合物的基本母核,或是確定化合物的部分結(jié)構(gòu)。第二章 糖和苷一、選擇題(一)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個備選答案中,選出一個正確答案,并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。) 1. D 2.C 3. A 4. A 5. A 6. B 7. A8C 9C 10B 11E 12C 13.B 14B 15.
24、 C 16E 17A 18C 19 20C1.最難被酸水解的是( D )A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷D. 碳苷 E. 氰苷2.提取苷類成分時,為抑制或破壞酶常加入一定量的( )A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸鈣D. 氫氧化鈉 E. 碳酸鈉3. 提取藥材中的原生苷,除了采用沸水提取外,還可選用( )A. 熱乙醇 60% B. 氯仿 C. 乙醚D. 冷水 E. 酸水4. 以硅膠分配柱色譜分離下列苷元相同的成分,以氯仿-甲醇(91)洗脫,最后流出色譜柱的是( A )A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 雙糖苷D. 單糖苷 E. 苷元5. 下列幾種糖苷中,最易被酸水解的是( A )ABDC6.
25、糖的紙色譜中常用的顯色劑是( )Amolisch試劑 B苯胺-鄰苯二甲酸試劑 CKeller-Kiliani試劑 D醋酐-濃硫酸試劑 E香草醛-濃硫酸試劑7糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后( A )A酸度增加 B水溶性增加 C脂溶性大大增加D穩(wěn)定性增加 E堿性增加 8在天然界存在的苷多數(shù)為( C )A去氧糖苷 B碳苷 C-D-或-L-苷 D-D-或-L-苷 E硫苷9大多數(shù)-D-和-L-苷端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)為( C )A12Hz B3 4Hz C6 8 Hz D9 10 Hz E11 12 Hz10將苷的全甲基化產(chǎn)物進(jìn)行甲醇解,分析所得產(chǎn)物可以判斷( B )A苷鍵的結(jié)構(gòu) B苷中糖與糖之間的
26、連接位置 C苷元的結(jié)構(gòu) D苷中糖與糖之間的連接順序 E糖的結(jié)構(gòu)11確定苷類結(jié)構(gòu)中糖的種類最常用的方法是在水解后直接用( E )APTLC BGC C顯色劑 DHPLC EPC12大多數(shù)-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移在( C )Appm 9095 Bppm 96100 Cppm 100105 Dppm106110 Eppm 11011513下列有關(guān)苷鍵酸水解的論述,錯誤的是(B )A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羥基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解14Molisch反應(yīng)的試劑組成是( B )A苯酚-硫酸 B-萘酚-濃硫酸 C萘-硫
27、酸 D -萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸15下列哪個不屬于多糖( C )A. 樹膠 B. 粘液質(zhì) C. 蛋白質(zhì) D. 纖維素 E. 果膠16苦杏仁苷屬于下列何種苷類( )A醇苷 B硫苷 C氮苷 D碳苷 E. 氰苷17在糖的紙色譜中固定相是( )A水 B酸 C有機(jī)溶劑 D纖維素 E.活性炭18苷類化合物糖的端基質(zhì)子的化學(xué)位移值在( C )A1.01.5 B2.53.5 C4.3 6.0 D6.5 7.5 E. 7.5 8.519天然產(chǎn)物中,不同的糖和苷元所形成的苷中 ,最難水解的苷是( A )糖醛酸苷 氨基糖苷 羥基糖苷 2,6二去氧糖苷 E. 6去氧糖苷20酶的專屬性很高,可使-葡萄糖苷水解的酶是
28、( C )A麥芽糖酶 B轉(zhuǎn)化糖酶 C纖維素酶 D芥子苷酶 E.以上均可以(二)多項(xiàng)選擇題(在每小題的五個備選答案中,選出二至五個正確的答案,并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi),多選、少選、錯選均不得分)1屬于氧苷的是( )( )( )( )( )A紅景天苷 B天麻苷 C蘆薈苷 D苦杏仁苷 E蘿卜苷2從中藥中提取原生苷的方法是( )( )( )( )( )A沸水提取 B70%乙醇提取 C取新鮮植物40發(fā)酵12小時D甲醇提取 E在中藥中加入碳酸鈣 3酶水解具有( )( )( )( )( )A專屬性 B選擇性 C氧化性 D保持苷元結(jié)構(gòu)不變 E條件溫和 4水解后能夠得到真正苷元的水解方法是( )(
29、 )( )( )( )A酶水解 B堿水解 C酸水解 D氧化開裂法 E劇烈酸水解5確定苷鍵構(gòu)型的方法為( )( )( )( )( )A利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算 B1H-NMR中,端基氫偶合常數(shù)J=68Hz為-構(gòu)型,J=34Hz為-構(gòu)型。 C1H-NMR中,端基氫偶合常數(shù)J=68Hz為-構(gòu)型,J=34Hz為-構(gòu)型。 D13C-NMR中,端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為-構(gòu)型,J=170Hz為-構(gòu)型。 E13C-NMR中,端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為-構(gòu)型,J=170Hz為-構(gòu)型。 二、名詞解釋1.原生苷與次生苷 2. 酶解 3.苷類 4. 苷化位移 三、填空題:1Molisch反應(yīng)的試劑
30、是_萘酚和濃硫酸_用于鑒別_糖和苷_,反應(yīng)現(xiàn)象_兩液面間 紫色環(huán)_。2將苷加入與水不相混溶的有機(jī)溶劑中,使水解后的苷元立即進(jìn)入_有機(jī)相_中,從而獲得原始苷元,該法稱為_二相水解法_。 3苷類又稱 配糖體 ,是糖與糖衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的 端基碳原子 連接而成的化合物。四、分析比較題,并簡要說明理由1 A B C D酸催化水解的難易程度: C > A > D > B 理由:五、完成下列反應(yīng)1. 某苷經(jīng)箱守法甲基化(CH3I,NaH,DMSO)及甲醇解(CH3OH,HCl)得到如下產(chǎn)物,根據(jù)產(chǎn)物推測原苷的結(jié)構(gòu),并寫出上述兩個反應(yīng)的全部過程。 六、問答題1苷鍵具有什么性質(zhì),常
31、用哪些方法裂解?2苷類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)?水解難易有什么規(guī)律?1答:苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵,具有縮醛性質(zhì),易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。2答:苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu),易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度,即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化,就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)律:(1)按苷鍵原子的不同,酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷O-苷S-苷C-苷。(2)按糖的種類不同1)呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。2)酮糖較醛糖易水解。3)吡喃糖苷中,吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解,其水解速率
32、大小有如下順序:五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷。C-5上取代基為-COOH(糖醛酸苷)時,則最難水解。4)氨基糖較羥基糖難水解,羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是:2,6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羥基糖苷2-氨基糖苷。第三章 苯丙素類化合物一、選擇題(一)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個備選答案中,選出一個正確答案,并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi))、1D 2C 3A 4C 5A 6C 7A8B 9C10C11C 12B 13A 14C15B 16D 17 D 18C 19D 20E1鑒別香豆素首選的顯色反應(yīng)為( )A. 三氯化鐵反應(yīng) B. Gibbs反應(yīng) C.
33、Emerson反應(yīng)D. 異羥肟酸鐵反應(yīng) E. 三氯化鋁反應(yīng)2游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液,是由于其結(jié)構(gòu)中存在( )A. 甲氧基 B. 亞甲二氧基 C. 內(nèi)酯環(huán) D. 酚羥基對位的活潑氫 E. 酮基3香豆素的基本母核為( )A. 苯駢-吡喃酮 B. 對羥基桂皮酸 C. 反式鄰羥基桂皮酸D. 順式鄰羥基桂皮酸 E. 苯駢-吡喃酮4.下列香豆素在紫外光下熒光最顯著的是( )A.6-羥基香豆素 B. 8-二羥基香豆素 C.7-羥基香豆素D.6-羥基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素5Labat反應(yīng)的作用基團(tuán)是( )A. 亞甲二氧基 B. 內(nèi)酯環(huán) C. 芳環(huán) D. 酚羥基 E. 酚羥基對位的活潑
34、氫6游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液,是由于其結(jié)構(gòu)中存在( )A. 甲氧基 B. 亞甲二氧基 C. 內(nèi)酯環(huán) D. 酚羥基對位的活潑氫 E. 酮基7下列化合物屬于香豆素的是( )A. 七葉內(nèi)酯 B. 連翹苷 C. 厚樸酚 D. 五味子素 E. 牛蒡子苷8Gibbs反應(yīng)的試劑為( )A. 沒食子酸硫酸試劑 B.2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺 C. 4-氨基安替比林-鐵氰化鉀 D. 三氯化鐵鐵氰化鉀 E. 醋酐濃硫酸 97-羥基香豆素在紫外燈下的熒光顏色為( )A. 紅色 B. 黃色 C. 藍(lán)色 D. 綠色 E. 褐色10香豆素的HNMR中化學(xué)位移3.84.0處出現(xiàn)單峰,說明結(jié)構(gòu)中含有( )A. 羥
35、基 B. 甲基 C. 甲氧基 D. 羥甲基 E. 醛基11香豆素與濃度高的堿長時間加熱生成的產(chǎn)物是( )A. 脫水化合物 B. 順式鄰羥基桂皮酸 C. 反式鄰羥基桂皮酸 D. 脫羧基產(chǎn)物 E. 醌式結(jié)構(gòu)12補(bǔ)骨脂中所含香豆素屬于( ) A. 簡單香豆素 B. 呋喃香豆素 C. 吡喃香豆素D. 異香豆素 E. 4-苯基香豆素13. 有揮發(fā)性的香豆素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是( ) A.游離簡單香豆素 B.游離呋喃香豆素類 C.游離吡喃香豆素D.香豆素的鹽類 E.香豆素的苷類14香豆素及其苷發(fā)生異羥肟酸鐵反應(yīng)的條件為( ) A.在酸性條件下 B.在堿性條件下 C.先堿后酸D.先酸后堿 E.在中性條件下A.連翹
36、B.五味子 C. 牛蒡子D.葉下珠 E. 細(xì)辛15下列成分存在的中藥為(B )16下列結(jié)構(gòu)的母核屬于( D )A.簡單木脂素 B.單環(huán)氧木脂素 C. 環(huán)木脂內(nèi)酯 D.雙環(huán)氧木脂素 E. 環(huán)木脂素17中藥補(bǔ)骨脂中的補(bǔ)骨脂內(nèi)脂具有( )A. 抗菌作用 B. 光敏作用 C. 解痙利膽作用 D. 抗維生素樣作用 E. 鎮(zhèn)咳作用18香豆素結(jié)構(gòu)中第6位的位置正確的是( )A.是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位D. 是第6位 E. 是第6位19下列成分的名稱為( )A.連翹酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷D.厚樸酚 E. 和厚樸酚20能與Gibbs試劑反應(yīng)的成分是( E ) A B C D E(二)多
37、項(xiàng)選擇題(在每小題的五個備選答案中,選出二至五個正確的答案,并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi),多選、少選、錯選均不得分)1下列含木脂素類成分的中藥是( )A白芷 B秦皮 C補(bǔ)骨脂 D五味子 E牛蒡子 2七葉苷可發(fā)生的顯色反應(yīng)是( )A異羥肟酸鐵反應(yīng) BGibbs反應(yīng) CEmerson反應(yīng)D三氯化鐵反應(yīng) EMolish反應(yīng)3小分子游離香豆素具有的性質(zhì)包括( )A有香味 B有揮發(fā)性 C升華性 D能溶于乙醇 E可溶于冷水4香豆素類成分的熒光與結(jié)構(gòu)的關(guān)系是( )A香豆素母體有黃色熒光 B羥基香豆素顯藍(lán)色熒光 C在堿溶液中熒光減弱 D7位羥基取代,熒光增強(qiáng) E呋喃香豆素?zé)晒廨^強(qiáng)5游離木脂素可溶于(
38、 )A乙醇 B水 C氯仿 D乙醚 E苯 6香豆素類成分的提取方法有( )A溶劑提取法 B活性炭脫色法 C堿溶酸沉法 D水蒸氣蒸餾法 E分餾法7 區(qū)別橄欖脂素和畢澄茄脂素的顯色反應(yīng)有( )A異羥肟酸鐵反應(yīng) BGibbs反應(yīng) CLabat反應(yīng)D三氯化鐵反應(yīng) EMolish反應(yīng)8屬于木脂素的性質(zhì)是( )A有光學(xué)活性易異構(gòu)化不穩(wěn)定 B有揮發(fā)性 C有熒光性 D能溶于乙醇 E可溶于水9木脂素薄層色譜的顯色劑常用( )A1%茴香醛濃硫酸試劑 B5%磷鉬酸乙醇溶液 C10%硫酸乙醇溶液 D三氯化銻試劑 E異羥肟酸鐵試劑10香豆素類成分的生物活性主要有( )A抗菌作用 B光敏活性 C強(qiáng)心作用 D保肝作用 E抗凝
39、血作用。 11單環(huán)氧木脂素結(jié)構(gòu)特征是在簡單木脂素基礎(chǔ)上,還存在四氫呋喃結(jié)構(gòu),連接方式有( )A 7-O-7 環(huán)合 B9-O-9 環(huán)合 C7-O-9 環(huán)合 D8-O-7 環(huán)合 E8-O-9 環(huán)合12水飛薊素的結(jié)構(gòu),同時屬于( ) A木脂素 B香豆素 C蒽醌 D黃酮 E生物堿13秦皮中抗菌消炎的主要成分是( ) A七葉內(nèi)酯 B七葉苷 C7,8-呋喃香豆素 D白芷素 E6,7-呋喃香豆素14下列含香豆素類成分的中藥是( )A秦皮 B甘草 C補(bǔ)骨脂 D五味子 E厚樸15提取游離香豆素的方法有( )A酸溶堿沉法 B堿溶酸沉法 C乙醚提取法 D熱水提取法 E乙醇提取法16采用色譜方法分離香豆素混合物,常選
40、用的吸附劑有( )A硅膠 B酸性氧化鋁 C堿性氧化鋁 D中性氧化鋁 E活性碳17Emerson反應(yīng)呈陽性的化合物是( )A 6,7-二羥基香豆素 B5,7-二羥基香豆素 C7,8 -二羥基香豆素 D3,6 二羥基香豆素 E6-羥基香豆素18區(qū)別6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素時,可將它們分別加堿水解后再采用( )A異羥肟酸鐵反應(yīng) BGibbs反應(yīng) CEmerson反應(yīng)D三氯化鐵反應(yīng) E醋酐-濃硫酸反應(yīng)19Gibbs反應(yīng)為陰性的化合物有( )A7,8-二羥基香豆素 B8-甲氧基-6,7-呋喃香豆素 C6,7-二羥基香豆素 D6-甲氧基香豆素 E七葉苷20簡單香豆素的取代規(guī)律是( )A7位大多有含氧基團(tuán)存在 B5、6、8位可有含氧基團(tuán)存在C常見的取代基團(tuán)有羥基、甲氧基、異戊烯基等 D異戊烯基常連在6、8位E異戊烯基常連在3、7位21Emerson反應(yīng)為陰
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