流動注射法測定水樣中的總氰化物

1、流動注射法測定水樣中的總氰化物摘要:流動注射分析法是一種快速的檢測方法，可以實現(xiàn)檢測樣品的在線蒸餾和檢測，具有分析速度快，精密度高，準確性好，取樣量小，節(jié)省人工等優(yōu)點。本文對流動注射法線性，精密度,檢出限，加標回收率,與常規(guī)方法對比情況等方面進行了討論。關(guān)鍵詞:流動注射總氰化物水質(zhì)分析1實驗原理樣品與磷酸混和，加熱至140C，在紫外光的條件下使金屬與氰的有機復(fù)合物裂解生成。氣態(tài)的HCN從樣品基體中釋放，穿過Teflon膜，然后被氫氧化鈉溶液吸收。CN-與吡啶-巴比妥酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng)顯色，在570nm處比色測定1。2儀器設(shè)備2.1天平分析級，可以準確稱量的質(zhì)量是0.0001g。2.2玻璃器皿A級容

2、量瓶和移液管，或者塑料容器；水樣可以存儲在塑料或玻璃容器內(nèi)2.3流動注射分析儀及總氰化物測定模塊3實驗試劑全部溶液都應(yīng)該在使用前進行脫氣。脫氣可以在試劑中通入氦氣或使用超聲波來實現(xiàn)。3.1去離子水(10MQ)用于配制試劑和作為載流液。3.21MNaOH儲備溶液在1Lp3.4磷酸緩沖液在1L的容量瓶中，溶解97.0g無水的磷酸二氫鉀(KH2PO4)于800ml去離子水中，用去離子水稀釋至刻度。磁力攪拌2小時左右至完全溶解。用氦消除氣泡，每月配制。3.5氯胺-T在500ml的容量瓶中，溶解3.0g氯胺-T(CH3C6H4SO2N(CI)Na.xH2O)在500ml去離子水中，混勻,用氦除氣。每天制

3、備。注意：氯胺-T對于空氣是敏感的。推薦此試劑開蓋六個月后，不再使用。此試劑需每天制備。3.6吡啶-巴比妥酸在通風(fēng)櫥內(nèi)，放15.0g巴比妥酸于1L燒杯內(nèi)，再加入100ml去離子水,沖洗掉燒杯壁上的巴比妥酸。攪拌時加入75ml吡啶(C5H5N)。加入15ml濃鹽酸(12MHCl)及825ml去離子水，直到巴比妥酸完全溶解。每星期制備。注意：推薦巴比妥酸試劑開蓋一年后，不再使用。3.765mg/LCN-標準儲備液。直接從國家標物中心購買成品4操作步驟4.1儀器預(yù)熱啟動儀器和蠕動泵，并將所有的試劑管路都放到去離子水中，使去離子水進入所有的管路。打開消解器，使溫度升高到140C。4.2標準曲線按照合適

4、的濃度配置標準曲線(使用0.025MNaOH稀釋)。并按照濃度順序?qū)藴嗜芤悍诺綐悠肺弧?.3樣品預(yù)處理如果待測樣品是不含懸浮物的水樣，可以直接測定。若樣品含有大量的懸浮物應(yīng)該進行預(yù)處理。4.4測定將管路放入相應(yīng)的試劑中，運行操作程序，開始測定。5結(jié)果與討論5.1標準曲線Area=0.0193*Conc+0.0448Conc=51.8*Area-2.31CorrelationCoefficient（r）=0.999911/xweighting由表1和圖1可見，標準曲線相關(guān)性為0.99991能夠滿足實驗要求。5.2精密度由圖2可見，重復(fù)7次測定濃度為152ug/L的樣品，平均值為150mg/L,

5、精密度為1.22%。5.3檢出限重復(fù)測定濃度為2ug/L的標準樣品（標準曲線最低濃度點）8次（一般要求7次即可）,平均值2.08ug/L,精密度14.4%。MDL為0.940ug/L。（根據(jù)美國EPASW-846中規(guī)定方法檢出限方法:MDL=3.1433其中，5為樣品平行測定的標準偏差）。5.4標樣和加標回收率541標樣測定結(jié)果542加標回收率加標方法：取1ml2.6mg/L標樣用水樣稀釋到100ml。由表3可見,通過加標回收率實驗可知，樣品的加標回收率在90%110%之間，符合質(zhì)控要求。5.5與常規(guī)方法對比（表4）使用流動注射分析法和蒸餾后比色法分別對各廠進出水進行對比檢測，從檢測結(jié)果可以看

6、出，各廠進出水的結(jié)果兩種方法相差不大,僅有個別接近檢出限的低濃度樣品的偏差較大（流動注射法的檢出限為0.005mg/L，異煙酸-吡唑啉酮分光光度法檢出限為0.004mg/L）其原因可能由于樣品濃度過低導(dǎo)致輕微差別即會產(chǎn)生較大偏差。高濃度樣品產(chǎn)生偏差原因一方面可能是由于對于部分懸浮物含量較高的樣品進行了過濾處理，導(dǎo)致了部分懸浮物中的氰化物被損失掉，引起結(jié)果偏低，或者有些樣品未經(jīng)過濾，但受管路限制其中的部分懸浮物在線消解不足，導(dǎo)致結(jié)果偏低。另一方面由于水中有油類物質(zhì)存在，在常規(guī)方法蒸餾預(yù)處理時會與氰化物同時被蒸餾出來，導(dǎo)致餾出液中有絮狀沉淀或整體呈現(xiàn)較透明的白色乳濁液狀態(tài)，導(dǎo)致比色時結(jié)果偏高嚴重。

7、6結(jié)論（1）流動注射法測定總氰化物的線性范圍0到300卩g/L相關(guān)系數(shù)Y0.99990.152mg/L的樣品的精密度為1.22%。流動注射方法實際測定檢出限為0.940卩g/L樣品的加標回收率在100%110%。與常規(guī)蒸餾后異煙酸-吡唑啉酮分光光度法相比，懸浮物含量低的樣品偏差較小，對于懸浮物含量較高的樣品，偏差較大。使用異煙酸-吡唑啉酮分光光度法測定樣品時，如樣品中含有油類,會使餾出液中含有絮狀物質(zhì)，嚴重時整個餾出液呈半透明的白色使結(jié)果嚴重偏高，此影響需使用四氯化碳將樣品中的油類物質(zhì)萃取出后，再進行蒸餾操作，此過程危險性很高，且對人員傷害大。流動注射法由于受到流路管徑和在線消解能力的制約，不適合用于分析懸浮物含量過高的樣品。如有必要，懸浮物高的樣品建議使用與常規(guī)方法相同的方法進行蒸餾預(yù)處理后再進行上機檢測。參考文獻EatonAD,ClesceriLS,RiceEW.StandardMethodsfortheExaminationofWater&Wastewater(21st)M.2005,APHA,AWWA,WEF.國家環(huán)境保護總局.水和廢水檢測分析方法M