大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)重點(diǎn)總結(jié)

1、有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié).有機(jī)化合物的命名.能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類(lèi)型化合物：包括烷燒，烯燒，快燒，烯快，脂環(huán)燒（單環(huán)脂環(huán)燃和多環(huán)置換脂環(huán)燃中的螺環(huán)煌和橋環(huán)煌），芳煌,醇，酚，醍，醛，酮，竣酸，竣酸衍生物（酰鹵，酸酎，酯，酰胺） ，多官能 團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：一 COOH SO3H COOR COX CN CHO C= 0 OH砥I） OH（酚）SH NH2 0R C= C C三C （ R- X N02）,并能夠判 斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。.根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫(xiě)出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。 立體結(jié)構(gòu)的表示方法：COOH1)傘形式：h

2、；H3cOH2）鋸架式:3)紐曼投影式:4）菲舍爾投影式:COOHOHHCH35)構(gòu)象（conformation）（1）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。（2）正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。e取代的（3）環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是椅 式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團(tuán)處于 e鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法Z/E標(biāo)記法：在表示烯煌的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一 側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為 E構(gòu)型。順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯煌和脂環(huán)煌的構(gòu)型時(shí)，如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反

3、側(cè)，則為反式。R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序 是順時(shí)針，則為 R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為 S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書(shū)寫(xiě)其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對(duì)映體。.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn).反應(yīng)類(lèi)型還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯燒、快燒、環(huán)烷煌、芳煌、鹵代煌氧化反應(yīng)：烯脛的氧化（高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化） ；煥脛高鎰酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳煌側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）.有關(guān)規(guī)律1）馬氏規(guī)律：親電

4、加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2）過(guò)氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3）空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4）定位規(guī)律：芳煌親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。5）查依切夫規(guī)律：鹵代燃和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯煌。6）休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大兀鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近 共平面，兀電子數(shù)符合 4n+2規(guī)則。7）霍夫曼規(guī)則：季俊鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有煌基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的 烯燒（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)3 -碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸

5、性較 強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。8）基團(tuán)的“順序規(guī)則”.反應(yīng)中的立體化學(xué)烷燒：烷煌的自由基取代：外消旋化烯脛：烯煌的親電加成：澳，氯，HOBr（HOCl）,羥汞化-脫汞還原反應(yīng)-反式加成 其它親電試劑：順式+反式加成烯煌的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯煌的冷稀KMnQHzO氧化：順式鄰二醇烯燃的硼氫化-氧化：順式加成烯煌的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）煥燒：選擇性加氫：Lindlar催化劑順式烯煌Na/NH3 （L）反式加氫親核取代：Sn1:外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)Sn2:構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden翻轉(zhuǎn)）消除反應(yīng)：E2 , E1cb:反式共平面消

6、除。環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物四.概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性（一）.概念1.同分異構(gòu)體2.試齊IJ親電試劑：CH33碳架異構(gòu) H2C=C-CH2CH2 H2C=C-CH3H產(chǎn)勾造異構(gòu)I位置異構(gòu) CH2=CHCH 2CH 3 CH 3cH=CHCH 3簡(jiǎn)單地說(shuō)，對(duì)電子具有親合力的試劑就慚|崛喇（ch3ceCOHPhilic CH3OeOggnt）。親電試 劑一般都是帶正電惴貓?jiān)兓蛞灿锌盏?初嗔霧d軌道，能上接手電子對(duì)的中性分子，如:+,+ WWJCH2二 CH-OH =CH3CHO構(gòu)型異構(gòu)， 構(gòu)象異構(gòu),順?lè)串悩?gòu),對(duì)映異構(gòu)H、Cl、Br、RCH、CHCd、NO、 SOH SQ、BF3、

7、AlCl 3等,都是親電試劑。H親核試劑：對(duì)電子沒(méi)有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑 （nucleophilicreagent）。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對(duì)的中性分子，如：OH、HS CN、NH2、RCH、R。、RS Ph、RCO。X、 ROH ROR NH、RNH等，者B是親核試齊自由基試劑Cl 2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁鼠、過(guò)硫酸俊 等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。.酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸

8、，電子的給與體為堿。.共價(jià)鍵的屬性鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。.雜化軌道理論sp3、sp2、sp 雜化。.旋光性平面偏振光:手性:手性碳:旋光性:旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)），左旋體，右旋體:內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別:對(duì)映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對(duì)映異構(gòu)體：蘇式蘇式，赤式：cho差向異構(gòu)體：H0HWalden 翻轉(zhuǎn)：h-LohCh20H.電子效應(yīng)赤式1 ）誘導(dǎo)效應(yīng)2 ） 共軻效應(yīng)（兀-兀共軻，p-兀共軻，b -p超2共軻，（T -兀超共軻。3 ）空間效應(yīng)8.其它空間阻礙：已有基團(tuán)對(duì)新引入基團(tuán)的空間阻礙作用0H內(nèi)型（endo）順時(shí)限fe）,外型（exo）:產(chǎn)楚德祥張力：兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太

9、近，小于兩烯醒底間效應(yīng)）者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力。OHCH3 so3h 和CHSO 3HH1-扭轉(zhuǎn)張力：在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸綐?gòu)象的一種張力。HH（二）,物理性質(zhì).沸點(diǎn)高低的判斷？不同類(lèi)型化合物之間沸點(diǎn)的比較；同種類(lèi)型化合物之間沸點(diǎn)的比較。.熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？.形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：（三）.穩(wěn)定性判斷.烯脛穩(wěn)定性判R2C=CR RC=CHR RCH=CHRE-構(gòu)型） RCH=CHRZ-構(gòu)型） RHC=CHCH=CH.環(huán)烷煌穩(wěn)定性判斷.開(kāi)鏈脛構(gòu)象穩(wěn)定性.環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性.反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順

10、序：碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：6.共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）：（四）酸堿性的判斷.不同類(lèi)型化合物算堿性判斷.液相中醇的酸性大小.酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響）：（五）反應(yīng)活性大小判斷.烷煌的自由基取代反應(yīng)X 2 的活性:F2 Cl 2 Br 2 I2選擇TF2 Cl 2 Br 2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CI2 CH2=C為 CH2=CHX.烯燃環(huán)氧化反應(yīng)活性R2C=CR R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=Ch2.烯燃的催化加氫反應(yīng)活性：CH=CH RCH=CH2 RCH=CHR RzC=CHR RC=CR. Di

11、les-Alder 反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團(tuán)（349頁(yè)），親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。例如：下列化合物A. ; B. ； 1件H ; D. jCNCHCl OCH與異戊二烯進(jìn)行 Diels-Alder 反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?。.鹵代煌的親核取代反應(yīng)S n1反應(yīng)：S2反應(yīng)：成環(huán)的S2反應(yīng)速率是:v五元環(huán) v六元環(huán) V中環(huán)，大環(huán) V三元環(huán)四元環(huán)7.消除反應(yīng)鹵代燒堿性條件下的消除反應(yīng)RI RBr RClE2 消除醇脫水主要E18.芳煌的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基（給電子基）反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對(duì)位定位基反應(yīng)活性下降。例如:下列

12、芳香族化合物：Cl NHA. B. C. I D. .硝化反應(yīng)的相寸活性次序4 -2 NO 2CH 36例如:泰環(huán)的A.B 一位；B. 3 一位；C.氯苯；D.苯在親電取代反應(yīng)中相對(duì)活性次序?yàn)闉槔纾篈.（六）其它卜列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（；B.C. ; D.1.2.3.4.親核性的大小判斷：試劑的堿性大?。悍枷阈缘呐袛啵憾ㄎ换ㄎ恍?yīng)強(qiáng)弱順序:鄰、對(duì)位定位基：一O N(CH3)2 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 R OCOCH3 C6HA F Cl - Br I間位定位基：一+ NH3 NO2 CN COO H SO3H CHO COCH 3 COOCH3 CO

13、NH2五、活性中間體與反應(yīng)類(lèi)型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：1.2.3.自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基反應(yīng)類(lèi)型：烷煌的鹵代，烯煌、芳煌的a自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類(lèi)型：烯燒、快燃的過(guò)氧化效應(yīng)。親電加成反應(yīng)機(jī)理H鹵代。中間體：環(huán)蹣離子（澳蹣離子，氯蹣離子）反應(yīng)類(lèi)型：烯煌與澳，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類(lèi)型：烯煌的其它親電加成（HX H2Q噸SQ, B2H6,羥汞化-去汞還原反應(yīng)）、煥燒的親電加成，小環(huán)烷燒的開(kāi)環(huán)加成，共軻二烯煌的親電加成。或環(huán)瑜離子）：.親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體：b -絡(luò)合物（氯代和澳代先生成兀絡(luò)合物）反應(yīng)類(lèi)型：芳煌親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷

14、基化，?；?，氯甲基化）。.親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子 反應(yīng)類(lèi)型：快燃的親核加成.親核取代反應(yīng)機(jī)理：S1反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類(lèi)型：鹵代煌和醇的親核取代（主要是3。），觸鍵斷裂反應(yīng)（3。煌基生成的醍）。S2反應(yīng)中間體：無(wú)（經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類(lèi)型：鹵代煌和醇的親核取代（主要是 1。），分子內(nèi)的親核取代，觸鍵斷裂反應(yīng)（10煌基生成的醒，酚醛），環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)反應(yīng)。.消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類(lèi)型：醇脫水，3 RX在無(wú)堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無(wú)（直接經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)生成烯煌）反應(yīng)類(lèi)型：RX的消除反應(yīng)E1cb

15、機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類(lèi)型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機(jī)理： （rearrangement ）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。 1、碳正離子重排H 一 . TOC o 1-5 h z I v十(1)負(fù)氫 1,2 -遷移：CH3-cH-cH2 CH3cHeH3CH3 ,十烷基 1,2 遷移：CH3-CCH2 CH3CCH2CH3 HYPERLINK l bookmark8 o Current Document CH3CH3苯基1,2 遷移:HC6HC6H5CCH 2c6H5+ 0HH+ C6H5CCH2c6H5 II|、孑+C

16、6H5-CCH2 - C6H5CCH2c6H5OH10H頻哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈rR H變環(huán)重排：烯丙位重排：堿性水解Cl -十CH3-CH-CH-CH2CI , CH3-CH = CHCH2CH3 - CH = CH CH2 + CH3-CH-CH = CH2 OHOH2、其它重排質(zhì)子1,3 遷移(互變異構(gòu)現(xiàn)象)六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)化學(xué)性質(zhì)：烯燃的高鎰酸鉀氧化；烯燃的臭氧化反應(yīng)；芳煌的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化2.光波譜性質(zhì)：紅外光譜：36502500cm1 O H, N H 伸縮振動(dòng)33003000cm1-CC-H (3300), C=C-H (3100)

17、, Ar H (3030)伸縮振動(dòng)30002700cm1-Chi, CH,次甲基，一CHO(2720, 2820) 伸縮振動(dòng))伸縮振動(dòng)18701650cm1 C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酎16901450cm 1 C=C ,苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)14751300cm1CH, CH,次甲基面內(nèi)彎曲振動(dòng)1000670cm1 C=C H, ArH, CH 的 面外彎曲振動(dòng)核磁共振譜:偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有 n個(gè)相鄰的全同氫核存在時(shí)，其共振吸收峰將被裂分為n+1個(gè),這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級(jí)譜圖。在一級(jí)譜圖中具體的推到方法:講所IB嚼腐的化學(xué)位移值(不

18、飽和度n 41、CHCl 3 (7.27)0.5(1) 5.52 4.7=1/2(28.54 + n 3 - n 1)小、m分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)元衰10.5 12如糊=1 ,表叫該化合物13121110RCOOHRCHOOH NH2 NH1.7 3的原T個(gè)數(shù)。9 100.2 1.5632cr2=ch-rR54CH2FCH2C1CH2Ar CH2NR2 CH2S C CH CH C=OC3CHC2CH2C-CH 3環(huán)烷燒=2,表明該化合物含兩個(gè) C=C雙鍵，或含一個(gè) Cm C三鍵等;4,表明該化合物有可能含有苯環(huán)。. 紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域. 先觀察是否存在C=O(18201660cm

19、-1, s). 如果有 C=O, 確定下列狀況.羧酸 : 是否存在 O-H(34002400cm-1, 寬峰 , 往往與 C-H 重疊 )酰胺 : 是否存在 N-H(3400cm-1 附近有中等強(qiáng)度吸收; 有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰酯 : 是否存在 C-O(13001000cm-1 有強(qiáng)吸收 )酸酊：1810和1760cm1附近有兩個(gè)強(qiáng)的 C=O吸收醛 :是否存在O=C-H(2850 和 2750 附近有兩個(gè)弱的吸收)酮 :沒(méi)有前面所提的吸收峰. 如果沒(méi)有 C=O, 確定下列狀況.醇、酚： 是否存在 O-H(34003300cm-1,寬峰；13001000cm “附近的C-O吸收)胺 : 是否

20、存在N-H(3400cm-1 附近有中等強(qiáng)度吸收; 有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收醚: 是否存在C-O(13001000cm-1 有強(qiáng)吸收 , 并確認(rèn)34003300cm-1附近是否有O-H吸收峰).觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C: 1650cm -1 附近有弱的吸收芳環(huán) : 16001450cm -1 范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收結(jié)合31003000cm-1的C-H伸縮振動(dòng)，確定C=C或芳環(huán)。3)分析核磁共振譜圖(1)根據(jù)化學(xué)位移(8)、偶合常數(shù)(J)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識(shí)別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號(hào)，極低磁場(chǎng)(81016)出現(xiàn)的竣基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號(hào)。.采用重水交換

21、的方法識(shí)別-OH、-NH、-COOH的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號(hào)消失，則可以確定此類(lèi)活潑氫的存在。(3)如果8在6.58.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號(hào)，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號(hào)，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對(duì)位置。.解析比較簡(jiǎn)單的多重峰 (一級(jí)譜)，根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán)。.根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可 能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對(duì)結(jié)論進(jìn)行核對(duì)。轉(zhuǎn)有機(jī)化學(xué)鑒別方法終極版找了很久有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷煌與烯燒，快煌的鑒別方法

22、是酸性高鎰酸鉀溶液或澳的ccl4溶液(燒的含氧衍生物均可以使高鎰酸鉀褪色，只是快慢不同)2烷煌和芳香煌就不好說(shuō)了，但芳香煌里，甲苯，二甲苯可以和酸性高鎰酸鉀溶液反應(yīng)，苯 就不行3另外，醇的話，顯中性4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5可利用濱水區(qū)分醛糖與酮糖6醒在避光的情況下與氯或澳反應(yīng)，可生成氯代醒或澳代醒。醒在光助催化下與空氣中的氧 作用，生成過(guò)氧化合物。7醍類(lèi)化合物是中藥中一類(lèi)具有醍式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分,主要分為苯醍,蔡醍，菲醍和蔥醍四種類(lèi)型，具體顏色不同反應(yīng)類(lèi)型較多一.各類(lèi)化合物的鑒別方法烯燒、二烯、快燃：(1)澳的四氯化碳溶液，紅色腿去(2)高鎰酸鉀溶

23、液，紫色腿去。有快氫的快燃：(1)硝酸銀，生成快化銀白色沉淀(2)氯化亞銅的氨溶液，生成快化亞銅紅色沉淀。.小環(huán)煌：三、四元脂環(huán)煌可使澳的四氯化碳溶液腿色燃：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代煌生成沉淀的速度不同， 叔鹵代煌和烯丙式鹵代煌最快，仲鹵代煌次之，伯鹵代燃需加熱才出現(xiàn)沉淀。(1)與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣(鑒別 6個(gè)碳原子以下的醇)；(2)用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后 也無(wú)變化。烯醇類(lèi)化合物：(1)用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色(苯酚產(chǎn)生蘭紫色)。(2)苯酚與濱水生成三澳苯酚白色沉淀?；衔铮?1)鑒別所有的醛酮：2, 4-二硝基苯腫，產(chǎn)生

24、黃色或橙紅色沉淀；（ 2 ）區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；（ 3 ）區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀， 而酮和芳香醛不能；（ 4 ） 鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法（1）用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ龋贜aOH液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH#液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。（2）用NaNO2+HC：l脂肪胺：伯胺放出氮?dú)猓侔飞牲S色油狀物，叔胺不反應(yīng)。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體

25、。10 糖：（ 1 ）單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；（ 2 ）葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（ 3 ）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二例題解析例 1用化學(xué)方法鑒別丁烷、 1-丁炔、 2- 丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴， 1- 丁炔和 2- 丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴， 1- 丁炔具有炔氫而2- 丁炔沒(méi)有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例 2用化學(xué)方法鑒別氯芐、1- 氯丙烷和 2- 氯丙

26、烷。分析： 上面三種化合物都是鹵代烴， 是同一類(lèi)化合物， 都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級(jí)、一級(jí)鹵代烴，它們?cè)诜磻?yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例 3用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、 2- 戊酮、 3- 戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類(lèi)，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別， 然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮， 用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛， 用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮； 用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇， 用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇

27、。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行：（ 1 ） 將化合物各取少量分別放在7 支試管中，各加入幾滴2， 4- 二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、 2- 戊酮、 3- 戊酮，無(wú)沉淀生成的是醇與酚。（ 2 ） 將 4 種羰基化合物各取少量分別放在 4 支試管中， 各加入托倫試劑 （氫氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無(wú)銀鏡生成的是2- 戊酮和 3-戊酮。（ 3 ） 將 2 種醛各取少量分別放在 2 支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成的為丙醛，無(wú)沉淀生成的是苯甲醛。（ 4 ） 將 2 種酮各取少量分別放在

28、 2 支試管中， 各加入碘的氫氧化鈉溶液， 有黃色沉淀生成的為 2- 戊酮，無(wú)黃色沉淀生成的是3-戊酮。（ 5 ） 將 3 種醇和酚各取少量分別放在 3 支試管中， 各加入幾滴三氯化鐵溶液， 出現(xiàn)蘭紫色 的為苯酚，無(wú)蘭紫色的是醇。（ 6 ） 將 2 種醇各取少量分別放在支試管中， 各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液， 有黃色沉淀生成的為異丙醇，無(wú)黃色沉淀生成的是丙醇。1 化學(xué)分析（ 1 ）烴類(lèi)烷煌、環(huán)烷煌 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醛，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常 留待最后鑒別。不與KMnO我應(yīng)，而與烯煌區(qū)別。烯煌使Br2/CCl4 （紅棕色）褪色；使 KMnO4/OH-（紫色）變成 MnO瑞色

29、沉淀；在酸中變成無(wú)色Mn2+。共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體?？鞜–= C）使Br2/CCl4 （紅棕色）褪色；使KMnO冬OH-（紫色）產(chǎn)生 MnO0棕色沉淀，與烯烴相似。芳煌 與CHC13+無(wú)水A1C13作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，蔡呈藍(lán)色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中， 與醇和別的含氧化合物區(qū)別； 不能使Br2 CCl4 褪色，與烯烴相區(qū)別。（ 2 ）鹵代烴R X（Cl 、Br 、I ）在銅絲火焰中呈綠色， 叫Beilstein 試驗(yàn)，與AgNO蕾享溶液生成 AgCl J （白色）、A

30、gBrJ （淡 黃色）、AgI J （黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代煌和芳基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代煌、 伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。（ 3 ）含氧化合物醇（R-OH）加Na產(chǎn)生H2T （氣泡），含活性H化合物也起反應(yīng)。用 RCOCJ/H2SO破酸 酊可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級(jí)竣酸和低級(jí)醇。使K2Cr2O7+ H2SO休溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+ （不透明），可用來(lái)檢定伯醇和仲醇。用 Lucas試劑（濃HCl+ZnCl2 ）生成氯代 烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和 Lucas 試劑反應(yīng)，仲醇5 分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚

31、呈NaOH生成CHI3 J （黃色）。酚（ArOH 加入1 % FeCl3溶液呈藍(lán)紫色Fe （ArO） 63-或其它顏色，酚、烯醇類(lèi)化合 物起此反應(yīng)；用NaOHK溶?夜與NaHCO3K溶液，酚溶于NaOHK溶液，不溶于NaHCO3與RCOOH 區(qū)別；用 Br2 水生成 （白色，注意與苯胺區(qū)別） 。醒（R O- R）加入濃H2SO牡成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷煌、鹵代煌相區(qū)別（含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別） 。酮加入2, 4-二硝基苯腫生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（ I2 + NaOH生成CHI3J （黃色）， 鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測(cè)熔點(diǎn)。醛 用Tollens 試齊Ag（NH

32、320H產(chǎn)生銀鏡 AgJ;用Fehling 試齊【J 2Cu2+ 4OH-或Benedict試劑生成Cu2a （紅棕色）；用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色?？⑺嵩贜aHCO冰溶液中溶解放出 COK體；也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物 水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。（ 4 ）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。脂肪胺 采用 Hinsberg 試驗(yàn)芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗(yàn)：苯胺在Br2+H2O中生成（白色）。苯酚有類(lèi)似現(xiàn)象。（ 5 ）氨基酸采用水合茚三酮試驗(yàn)脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。（ 6 ）糖類(lèi)淀粉、纖維素需加 SnCl2

33、防止氧對(duì)有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入 I2 呈蘭色。葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2Oj （紅棕色），還原糖均有此反應(yīng)；加 Tollens 試劑Ag （ NH3 2+OH-產(chǎn)生銀鏡?；瘜W(xué)命名法一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時(shí)，由順序規(guī)則決定名稱(chēng)中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是：取代基的第一個(gè)原子質(zhì)量越大，順序越高；如果第一個(gè)原子相同，那么比較它們第一個(gè)原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵，則視為連接了 2 或 3 個(gè)相同的原子。以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)，命名時(shí)放在最后。其他官能團(tuán)，命名時(shí)順序越低名稱(chēng)越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主

34、要官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈，靠近該官能團(tuán)的一端標(biāo)為 1 號(hào)碳。如果化合物的核心是一個(gè)環(huán)（系），那么該環(huán)系看作母體；除苯環(huán)以外，各個(gè)環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1 號(hào)碳，但同時(shí)要保證取代基的位置號(hào)最小。支鏈中與主鏈相連的一個(gè)碳原子標(biāo)為 1 號(hào)碳。數(shù)詞位置號(hào)用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。官能團(tuán)的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目， 10 以內(nèi)用天干表示， 10 以外用漢字?jǐn)?shù)字表示。雜環(huán)化合物（最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問(wèn)，以下內(nèi)容可供參考）把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)， 稱(chēng)為 “某雜 （環(huán)的名稱(chēng)） ” ； （如：氧雜環(huán)戊烷）給雜原子編號(hào)，使雜原子的位置號(hào)盡量小。其他官能團(tuán)視為取代基。1帶支鏈烷烴主鏈 選碳鏈最長(zhǎng)、帶支鏈最多者。編號(hào)按最低系列規(guī)則。從 * 側(cè)鏈最近端編號(hào)，如兩端號(hào)碼相同時(shí)，則依次比較下一取代基位次，最先遇到最小位次定