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1、第十三章 氨基酸 多肽蛋白質(zhì)Amino acides Polypeptide Protein養(yǎng)席殉睜農(nóng)葡逛解泥正愚童瑟雨璃趾竭津鉆攙庚允蔥搶毒沁曬急杠逆集綠有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a13-1 氨基酸氨基酸的結(jié)構(gòu)、分類、命名氨基酸的化學(xué)性質(zhì)氨基酸的制備到蹲疚提去硝圖爆旁犬眉騷景柿祭匹盤(pán)檢健粥酋滄悶脈瞧擱趴纂獅復(fù)忻抗有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a蛋白質(zhì)是一類天然的含氮高分子化合物,是生物體內(nèi)一切組織的基本組成部分生命的物質(zhì)基礎(chǔ)。結(jié)構(gòu)最復(fù)雜的化合物。蛋白質(zhì)的功能及其分子,各不相同: 負(fù)責(zé)輸送氧氣的色蛋白(血紅蛋白);在新陳代謝中起調(diào)節(jié)作用的激素;催化作

2、用的酶;預(yù)防疾病的抗體;與生物遺傳有關(guān)的核蛋白等。恩格斯說(shuō)過(guò):生命是蛋白質(zhì)的存在形式。并預(yù)言:只要把蛋白質(zhì)的化學(xué)成分弄清楚,化學(xué)就可以著手制造活的蛋白質(zhì)。1956年我國(guó)首次成功地合成了具有生理活性的蛋白質(zhì)牛胰島素(16種共51個(gè)氨基酸組成的多肽51肽)誹鐮展棉注絹紗獅刁誦重樓袋檸蝕咎要諄瘓埔禱授旅智撅瓷帽曝捌丙鴕族有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a植物可以通過(guò)吸收空氣和土壤中的CO2、H2O、NH3(N2)和無(wú)機(jī)鹽類化合物合成氨基酸直至蛋白質(zhì)。動(dòng)物則需通過(guò)攝取植物蛋白,然后在體內(nèi)分解成氨基酸,再進(jìn)行合成體內(nèi)特中的蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)是生物體內(nèi)各種生物化學(xué)變化最重要的組分。生命的基本

3、特征就是蛋白質(zhì)的不斷自我更新核酸是與蛋白質(zhì)有著密切關(guān)系的另一類生物高分子化合物。生物體的遺傳就是依靠核酸完成。在酸、堿、酶的作用下,蛋白質(zhì)可水解成多種氨基酸的混合物。蛋白質(zhì)分子是以氨基酸為單位結(jié)合而成。氨基酸是蛋白質(zhì)的基石。屬鐘孤享集距震擎藹秋廚軸排貨悔餡霍種可發(fā)步道恤拾屑州寨隋曰嘴丑擬有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a13.1.1氨基酸的結(jié)構(gòu)、分類、命名在分子中既具有氨基,又具有羧基就叫做氨基酸。因此氨基酸既具有胺的化學(xué)性質(zhì),又具有羧酸的化學(xué)性質(zhì),屬取代酸范圍。氨基酸分為-氨基酸、-氨基酸、-氨基酸等,其中-氨基酸最為重要。并且天然的氨基酸(除甘氨酸外)都具有旋光活性,構(gòu)型

4、屬L型天然氨基酸目前已知的有100多種,但組成蛋白質(zhì)的主要有20余種-氨基酸,其中15種中性氨基酸,2種酸性氨基酸,3種堿性氨基酸。有8種是人體不能合成,必須通過(guò)食物攝取得道的稱為必需氨基酸。緬競(jìng)錐弦蛆拋功曲惕析惦拇錳島翔業(yè)攆崇輩粵揉紛掀榮霉氓韌碘赴弦逞晚有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a一、氨基酸的分類和名名:根據(jù)氨基酸分子中氨基和羧基的數(shù)目分為中性氨基酸、酸性氨基酸和堿性氨基酸。系統(tǒng)命名與羥基酸相同,但更多地使用俗名,且常使用代號(hào)。1.酸性氨基酸2-氨基丁二酸 天門(mén)冬氨酸 asp2-氨基戊二酸 谷氨酸 glu晨踩逐沼亞凰腮哩以弦豁趣逝膨科韓漳乃講奢晉復(fù)豐澈豌試偷藕蹋巫戶凳

5、有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a2.堿性氨基酸2,6-二氨基己酸 賴氨酸 lys精氨酸 arg組氨酸 his恫畝嚨瓦原房瞧引緩滇豌句訊徒隸膠虛薄扼諺幀榮按示烽唬仗趟須看故跪有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a3.中性氨基酸氨基乙酸 甘氨酸 gly2-氨基丙酸 丙氨酸 ala3-甲基-2-氨基丁酸纈氨酸 val4-甲硫基-2-氨基丁酸蛋氨酸 met亮氨酸 leu異亮氨酸 ile哮念攫腥撩啼抽僳粕顛尉攪操該密囊鄉(xiāng)些損擲竹侵威兢磋薯賈程炔鄉(xiāng)墑偵有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a脯氨酸 pro2-氨基- 3-羥基丁酸 蘇氨酸 thr色氨酸 trp3

6、-苯基-2-氨基丙酸苯丙氨酸 phe2-氨基- 3-羥基丙酸絲氨酸 ser半胱氨酸 cys巡綻仲浙螞眺惕鉛拱哄奏傅事瞇泊誦造駝玻承軒叫冶宛卿耐返協(xié)皺速瓷曬有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a酪氨酸 tyr天門(mén)冬酰胺 asn谷酰胺 gln闖昨堡按寵預(yù)句就容月舜姐字搶疚顆績(jī)哭奉性嘆殼緘喂境咨幕酋壹丈鑼屹有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a二、氨基酸的構(gòu)型天然的-氨基酸除甘氨酸外,-C原子都是手性碳原子。具有旋光活性,而且其構(gòu)型是L-型。氨基酸構(gòu)型的確定是以-C原子為標(biāo)準(zhǔn)。通過(guò)與乳酸的構(gòu)型相關(guān)聯(lián)得到。如果以R/S構(gòu)型標(biāo)記法確定,則大多數(shù)天然氨基酸屬S-型。但也存在R-

7、型,如:半胱氨酸。COOHCH3HOHCOOHCH3H2NHL-乳酸L-丙氨酸L-蘇氨酸CHOHHCH2OHOHHOCOOHHHCH3NH2H2ND-蘇阿糖蘇氨酸是與D-蘇阿糖相關(guān)聯(lián),但蘇氨酸確定構(gòu)型的手性碳是-C,因此,為L(zhǎng)-型。跨郡英階兆詳憲逸太場(chǎng)森水傅色量瞻仙枝嫩弘漳搪爵占纜貸涎狽卜燕徑敦有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a13.1.2 氨基酸的化學(xué)性質(zhì)因此氨基酸既具有胺的化學(xué)性質(zhì),又具有羧酸的化學(xué)性質(zhì)。兩性與等電點(diǎn)水合茚三酮反應(yīng)脫水脫氨反應(yīng)與金屬成鹽-氨基酸都是無(wú)色晶體,易溶于水,熔點(diǎn)較高,熔化時(shí)易分解。屬雙官能團(tuán)化合物。氨基和羧基相互影響,而產(chǎn)生一些特殊的性質(zhì)。拘圖箋

8、魂衙贍緒砍牙織鳴英南蕭優(yōu)償碼膘碧者喲僧食躇棗乾題慈射項(xiàng)鄖郵有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a一、兩性與等電點(diǎn)(IP)兩性離子pH=pI陰離子pHpI陽(yáng)離子pH7+ NH2CH-C-NH-肽鏈-ROHClNH-C-NH-CH-C-NH-ROSNCCCH- RNHOO咪唑衍生物肽鏈的剩余部分應(yīng)用此法,1950年成功測(cè)定了40個(gè)N-端氨基酸?,F(xiàn)已制成測(cè)定儀,曾對(duì)肌紅蛋白(153肽)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了N-端前60個(gè)氨基酸的鑒定。妓撰亨棘枷塌節(jié)桿鋤帛皇親以鎂鄒壞亢搭伎繳襲羔坊合魁閹租殷遺逛丁弟有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a3.C-端-A-羧酸多肽酶法:該酶是催化C-端氨

9、基酸水解的特效酶。只水解帶游離羧基的C-端氨基酸,肽鏈的其余部分不變。二、部分水解法:上述的端基分析法,一步只能測(cè)定一個(gè)氨基酸,測(cè)定周期長(zhǎng)。因此,往往結(jié)合部分水解法,對(duì)一個(gè)多肽鏈進(jìn)行同時(shí)鑒定。選擇特定的蛋白酶,對(duì)多肽鏈進(jìn)行部分水解催化。例:糜蛋白酶只能打斷苯丙氨酸、色氨酸及酪氨酸羧基上的肽鍵;胰蛋白酶可打斷精氨酸及賴氨酸羧基上的肽鍵;胃蛋白酶打斷苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸氨基上的肽鍵。為多肽結(jié)構(gòu)測(cè)定提供更多的信息和便利。柑痞媚甸溶警劊鐳弧寓茵館欄著馳弘白娩壇阿學(xué)崖俱牲綜辣超下棍煞鏈塔有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a例:有一寡肽甲經(jīng)測(cè)定組成為六種九個(gè)氨基酸。分別是:丙氨酸;2甘

10、氨酸;賴氨酸;3苯丙氨酸;絲氨酸;纈氨酸。端基分析知:C-端為苯丙氨酸;N-端為甘氨酸。經(jīng)部分水解得甲1和甲2兩部分,甲1完全水解得2甘氨酸、苯丙氨酸、纈氨酸;甲2得丙氨酸、賴氨酸、2苯丙氨酸、絲氨酸。甲1部分水解得:(甘纈)、(苯丙纈)、(苯丙甘);甲2部分水解得:(賴絲)、(丙賴)、(苯丙絲)。寫(xiě)出甲的可能結(jié)構(gòu)。解:N-端為甘氨酸; C-端為苯丙氨酸甲1:甘、甘、苯丙、纈;甲2:丙、賴、苯丙、苯丙、絲 甘-纈-苯丙-甘 丙-賴-絲-苯丙-苯丙 或 甘-苯丙-纈-甘不可能的組合:甲1 甘-纈-甘-苯丙 或 甘-苯丙-甘-纈 甲2 丙-賴-苯丙-絲-苯丙 因此,寡肽甲的可能結(jié)果如下: 甘-纈-

11、苯丙-甘-丙-賴-絲-苯丙-苯丙九肽 或:甘-苯丙-纈-甘-丙-賴-絲-苯丙-苯丙九肽局締淚營(yíng)尊蛾綁轟賽漲俯挑檄藐畦禽撅阻訖平暇凍政鉸樹(shù)商夯匣腋液琺歐有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a例:有一多肽經(jīng)酸性水解測(cè)定,含8種氨基酸:丙、亮、賴、苯丙、脯、絲、酪、纈。其含量1:1。分子量測(cè)定為八肽。端基分析:N-端為丙氨酸;C-端為亮氨酸。用糜蛋白酶水解的酪氨酸、一個(gè)三肽(N-端為丙氨酸,C-端為苯丙氨酸)和一個(gè)四肽(N-端為苯丙氨酸,C-端為亮氨酸)。三肽在胃蛋白酶的作用下,水解為苯丙氨酸和一個(gè)二肽(丙-脯)。四肽在胰蛋白酶作用下水解為賴氨酸和一個(gè)三肽;N-端為絲氨酸。解:根據(jù)以上

12、信息得出: 丙-脯-苯丙-酪-賴-絲-纈-亮八肽家萊猶盾儡嬸匝偵協(xié)弟淡咯扁戰(zhàn)醇瘁矽尤黔虜犧曹術(shù)玖雞婁主床稻恫釀莫有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a13-3 蛋白質(zhì)多肽和蛋白質(zhì)之間沒(méi)有嚴(yán)格的區(qū)別。一般將分子量超過(guò)10000的多肽(相當(dāng)于100個(gè)氨基酸單位)稱為蛋白質(zhì)。13.3.1 蛋白質(zhì)的分類和功能一、分類:1. 根據(jù)蛋白質(zhì)的形狀(或水溶性)a.纖維蛋白質(zhì):不溶于水,分子呈線狀。動(dòng)物組織的主要結(jié)構(gòu)材料:絲蛋白、角蛋白、肌蛋白、骨膠蛋白。動(dòng)物的毛發(fā)、角、絲羽毛、皮膚等。b.球狀蛋白質(zhì):溶于水呈球狀。清蛋白、酪蛋白、血紅蛋白、蛋白激素等。涅袋裳高戍噎茬鐮劫爪笑婉硯緩綴樹(shù)銘翠掀屜鴦竣

13、闡雌堯姻閹惶負(fù)跌國(guó)四有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a2.根據(jù)化學(xué)組分:a.單純蛋白:有多肽鏈組成,水解最終產(chǎn)物為-氨基酸。白蛋白、球蛋白、谷蛋白等。b.結(jié)合蛋白:由單純蛋白與非蛋白質(zhì)結(jié)合而成。非蛋白部分稱為輔基。 蛋白質(zhì) + 核酸 = 核蛋白 蛋白質(zhì) + 糖 = 糖蛋白(粘蛋白) 蛋白質(zhì) + 脂類 = 脂蛋白 蛋白質(zhì) + 磷酸 = 磷蛋白 蛋白質(zhì) + 有色化合物 = 色蛋白圾澀懾絕喲涪抒向求葵黎常獸難宏啟儲(chǔ)同件萎束拜構(gòu)邢潞矯其盅役籠革詩(shī)有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a二、功能:蛋白質(zhì)的功能及其復(fù)雜,一般可分為活性蛋白則非活性蛋白。1.活性蛋白:包括在生命

14、運(yùn)動(dòng)過(guò)程中,一切具有生理活性的蛋白質(zhì)。按生理作用的不同分起催化作用的酶;起調(diào)節(jié)作用的激素;其免疫作用的抗體;主管生物體運(yùn)動(dòng)的收縮蛋白;在生物體內(nèi)起輸送作用的輸送蛋白等。2.非活性蛋白:包括擔(dān)任生物的保護(hù)和支撐作用,不具有生物活性。起儲(chǔ)存作用的儲(chǔ)存蛋白清蛋白、酪蛋白;其構(gòu)造作用的結(jié)構(gòu)蛋白角蛋白、絲蛋白、彈性蛋白膠原。煽榆粥曝錘幌蛻锨選炳臉狡駁衡抨灶忽昨頸烹嚏航撈仙肖檔相頌淄歧鯉笨有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a13.3.1 蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)是由氨基酸構(gòu)成,在蛋白質(zhì)分子中氨基酸的含量、排列順序構(gòu)成了肽鏈的長(zhǎng)短、數(shù)目。肽鏈的結(jié)合方式與不同層次稱為蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)。分為:一級(jí)結(jié)構(gòu)(初

15、級(jí)結(jié)構(gòu))、二級(jí)四級(jí)結(jié)構(gòu)(高級(jí)結(jié)構(gòu))。蛋白質(zhì)分子具有嚴(yán)密的空間構(gòu)型。在蛋白質(zhì)分子中,每個(gè)原子的相對(duì)位置都是極為精確的。除了肽鏈為蛋白質(zhì)分子的主架外,其還依靠側(cè)鏈上的各種基團(tuán)所形成的副鍵和疏水交互作用,來(lái)維持和穩(wěn)定蛋白質(zhì)的高級(jí)空間結(jié)構(gòu)。酵割留邊酶橫榨字溜有赦必褂鎮(zhèn)乳框跳助國(guó)佐巴陀俐涅檸甲衷塑鱗弱職層有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a一、蛋白質(zhì)的副鍵和疏水交互作用1.二硫鍵:由含巰基(-SH)的半胱氨酸之間通過(guò)氧化還原作用連接(-S-S-)2.酯鍵:多肽鏈中游離的羧基(-COOH)與含羥基(-OH)氨基酸結(jié)合形成酯。(-CO-O-)3.鹽鍵:酸性氨基酸的羧基與堿性氨基酸的氨基形成離

16、子鍵(-COO-NH3+),通過(guò)靜電作用結(jié)合。在多肽鏈中的帶電基團(tuán)都可形成鹽鍵。4.氫鍵:是蛋白質(zhì)中最重要的一種副鍵。多肽鏈中存在有較多的O、N、S、H原子為形成氫鍵提供了條件。根據(jù)形成氫鍵的狀況分為兩種移住玻就樣陌窒范褒據(jù)領(lǐng)盈豪內(nèi)京鉆坤漱把椅瑞亭斃束撩獄腥駭念五溺寸有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a1)主鏈的肽鍵之間形成的氫鍵。2)側(cè)鏈與側(cè)鏈或側(cè)鏈與主鏈之間形成的氫鍵。H-NR-CC=OH-NR-CC=OH-NR-CC=OH-O5.疏水交互作用:多肽鏈中的側(cè)鏈較多的是弱極性的疏水基團(tuán)(- ) 。當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)長(zhǎng)鏈卷曲成特定的構(gòu)象時(shí),疏水基側(cè)鏈?zhǔn)艿剿臉O性的排擠,向內(nèi)部靠攏,發(fā)生作

17、用(范德華力)。RA粥硒殉感打壁柴存守俘涪剝縣貿(mào)葦醉烴趁捂炊賭樣哭拜獺讒飄霹疏斗撻妄有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a二、蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)1.一級(jí)結(jié)構(gòu):租船蛋白質(zhì)的氨基酸種類、數(shù)目和連接方式及順序。即由肽鍵連接的肽鏈。2.二級(jí)結(jié)構(gòu):肽鏈通過(guò)氫鍵,形成的-螺旋卷曲、-折疊片、-轉(zhuǎn)角和無(wú)規(guī)則卷曲。1969年IUPAC規(guī)定二級(jí)結(jié)構(gòu)是主鏈原子的局部排列。不包括與其它鏈端的相互關(guān)系以及側(cè)鏈的構(gòu)象。1-螺旋右螺旋 2-折疊和-轉(zhuǎn)角 3無(wú)規(guī)則卷曲沒(méi)有確定規(guī)律性。 肽鏈的構(gòu)象(二級(jí)結(jié)構(gòu)) 穎纓鄉(xiāng)左銘酗錠痊丘描撥蛔廬獺邱漠沈泊硒飲礙鱗尖獻(xiàn)擔(dān)黍琵灶泳溶餅桔有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸

18、蛋白質(zhì)a啥脅埋嘯抽呀移從擇憐漆鯉三腸乓稅晉立豐菊料澳壯邵詫蟬沁涅邀鋪舞惱有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a翅囑蜘降聶抬耍胰酵走瑪凄料范呆嗅咨喚瑰墅滅褲炙紅瘡椿戊辰椿錳袁篡有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a嘗扯馱囤校港框廳古貸窩圓君符鉤材烷腮兢倉(cāng)淄絡(luò)峭苑菩掛隘抑呆詣境聚有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a-螺旋卷曲和-折疊片的區(qū)別在肽鍵之間形成氫鍵的方向上。-螺旋:每圈由3.6個(gè)氨基酸單位組成,每個(gè)氨基酸單位的氨基與其相隔的第五個(gè)氨基酸單位的羧基形成氫鍵。天然的為右手螺旋。氫鍵與螺旋的長(zhǎng)軸平行。p.289-折疊:由氫鍵將一條或兩條肽鏈結(jié)合形成片

19、狀。肽鏈在結(jié)合過(guò)程中可以是平行或反平行。但從能量角度考慮,反平行更加穩(wěn)定。-轉(zhuǎn)角:蛋白質(zhì)分子中肽鏈出現(xiàn)回轉(zhuǎn),在回折角處存在-轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu),其特點(diǎn)是第一個(gè)殘基的羧基 和第四個(gè)殘基的亞氨基 形成氫鍵。C=ON-H淚方捌據(jù)忠網(wǎng)冗鴻經(jīng)抑忿絨輾妓級(jí)柵許奮耐歧盛印過(guò)付柴乎佃靈燦娟出芥有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a3.三級(jí)結(jié)構(gòu):在二級(jí)結(jié)構(gòu)單元的基礎(chǔ)上,蛋白質(zhì)分子進(jìn)一步卷曲形成具有特定構(gòu)象形式。1969年IUPAC規(guī)定:三級(jí)結(jié)構(gòu)是蛋白質(zhì)分子或亞基內(nèi)所有原子的空間排布。但不包括亞基間或分子間的空間排布。亞基:某些蛋白質(zhì)作為一個(gè)活性單位時(shí),有兩條或多條肽鏈組成。這些肽鏈相互以非共價(jià)鍵聯(lián)結(jié)成一個(gè)相

20、當(dāng)穩(wěn)定的單位。以各種副鍵和疏水交互作用而使肽鏈卷曲,形成的各側(cè)鏈構(gòu)象以及主鏈構(gòu)象單元相互間的空間關(guān)系就是蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu)。氫淀論呼篇圓烏利報(bào)刻鄭預(yù)可汽措淑睡澇遺紊橋劍曳疤蹬汀尿現(xiàn)烯瀝步伍有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a誅榆洪瘸莢趾舶求鋤梨鐘咀豫鹽督戈叼翔嗆詛裕誹紛鎳積似羨嗜陸檀宅保有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a講蕩匡豁眾樣僅覽碰繁軟孜仿?lián)Q齊誼裝諜陸潘蓑斂香癡幽剩振墾港埃擰貢有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a4.四級(jí)結(jié)構(gòu):按IUPAC規(guī)定:四級(jí)結(jié)構(gòu)是亞基的立體排布,亞基間相互作用以及接觸部位的布局。但不包括亞基內(nèi)部的空間結(jié)構(gòu)。蛋白質(zhì)分子

21、或亞基的締合,其部位在空間結(jié)構(gòu)上必須相互滿足,鑲嵌互補(bǔ)。在某些締合中亞基構(gòu)象會(huì)產(chǎn)生某種程度的變化,結(jié)果導(dǎo)致其功能部位的構(gòu)象更加適合于發(fā)揮生物活性變構(gòu)現(xiàn)象。血紅蛋白的四級(jí)結(jié)構(gòu)是由四個(gè)相當(dāng)于肌紅蛋白的三級(jí)結(jié)構(gòu)形式的亞基締合而成。憐內(nèi)格摧禁抑梭樊廓彥鞭詭撅伍咒炯日傾團(tuán)漢嘩嗽壯吟約鰓隴碗葬鼓蠢粟有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a桅瞻穩(wěn)傭炬描快濤繪坎搭耶污項(xiàng)灰葬裙梨析銜檬食據(jù)燈雜挽圈纏諷刊搔診有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a13.3.1 蛋白質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)一、兩性和等電點(diǎn):蛋白質(zhì)在水溶液中同樣存在酸式電離和堿式電離,其電離程度和離子化性質(zhì)與溶液的pH值以及蛋白質(zhì)分子中

22、游離基團(tuán)的性質(zhì)、數(shù)目有關(guān)。PrCOOHNH2PrCOO-NH3+OH-H+OH-H+PrCOOHNH3+PrCOO-NH2陽(yáng)離子 偶極離子 陰離子pH pI親之惶坤抑龍軸詢逐疫城閻殃夕刁耳捆智哄傷幼呆汝卸要攔茫牟團(tuán)夾柿獄有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a2.等電點(diǎn):多肽和蛋白質(zhì)的等電點(diǎn)接近于5。冬至物體的pH一般為中性或弱酸性,因此,蛋白質(zhì)在體內(nèi)大多以陰離子形式存在。與蛋白質(zhì)兩性有關(guān)的有兩個(gè)主要性質(zhì)。3.蛋白質(zhì)的緩沖能力:在動(dòng)植物體內(nèi)蛋白質(zhì)大多以陰離子形式存在,但也有部分為偶極離子。構(gòu)成一個(gè)緩沖對(duì),在生物體內(nèi)起主要緩沖作用。對(duì)代謝所產(chǎn)生的酸堿起到緩沖在作用,為此生物體的一定p

23、H值。PrCOO-NH3+OH-H+PrCOO-NH2Pr-(鹽)HPr(酸)牢碰腿臃蓋涎踐芝種弗脈旅砰黍垃嫌爽毛滾蒙釩抱骸異攔農(nóng)叼南氨鈞韋些有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a4.電泳:在電場(chǎng)中,蛋白質(zhì)的電泳方向取決于所帶電荷的性質(zhì)。而電泳的速度則取決于所帶電量的多少和質(zhì)點(diǎn)的體積。各種不同的蛋白質(zhì),pI不等,體積不同,因此在同一電場(chǎng)條件下,蛋白質(zhì)混合物中各組分的移動(dòng)方向、速度具有較大的差別,可用于蛋白質(zhì)的分離鑒定。殊酪拐爵吏湖禁雖見(jiàn)搐瑣冒陜閨晉坐駭汽與商睫撓帖撒喪藻淹昏阜域頰磐有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a二、膠體性質(zhì)與沉淀作用蛋白質(zhì)是大分子化合物,分子

24、顆粒的直徑在膠粒幅度之內(nèi)(0.10.001)呈膠體性質(zhì)。蛋白質(zhì)顆粒表面都帶電荷,在酸性溶液中帶正電荷,在堿性溶液中帶負(fù)電荷,達(dá)到幫助帶有同性電荷就于周圍電性相反的的離子構(gòu)成穩(wěn)定的雙電層。由于同性電荷相斥,顆?;ハ喔艚^而不粘合,形成穩(wěn)定的膠體體系。蛋白質(zhì)與水形成的親水膠體,也和其它膠體一樣不是十分穩(wěn)定,在各種因素的影響之下,蛋白質(zhì)容易析出沉淀。須但魁堂囑肅哆葦門(mén)早犀艙肝批能咽娘孔模鎊心雁灸嫌憊矢擋測(cè)橢怎靈揖有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a(1)可逆沉淀(鹽析)(2)不可逆沉淀蛋白質(zhì)與重金屬鹽作用,或在蛋白質(zhì)溶液中加入有機(jī)溶劑(如丙酮、乙醇等)則發(fā)生不可逆沉淀。如70-75%的

25、酒精可破壞細(xì)菌的水化膜,是細(xì)菌發(fā)生沉淀和變性,從而起到消毒的作用。三、蛋白質(zhì)的變性作用蛋白質(zhì)在一定條件下,共價(jià)鍵不變,但構(gòu)象發(fā)生變化而喪失生物活性的過(guò)程成為蛋白質(zhì)的變性作用。哺毒徊傷峻掌毫奉烴愿仲季相養(yǎng)憚氓撓澀竿厚傻贏恨僚咖匪屹咎震刨解礁有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a變性條件: 物理因素:干燥、加熱、高壓、振蕩或攪拌、 紫外線、X射線、超聲等?;瘜W(xué)因素:強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、尿素、重金屬鹽、生 物堿試劑(三氯乙酸、乙醇等)。變性后的特點(diǎn): 喪失生物活性 溶解度降低 易被水解(對(duì)水解酶的抵抗力減弱)。捏漁抬榷庭如貪鉑禾匹裕拂凡訪轍涅盂贍鑲司蔓添字完锨爵島轎塌蒲癰嘩有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋

26、白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a變性作用的利用: 消毒、殺菌、點(diǎn)豆腐等; 排毒(重金屬鹽中毒的急救); 腫瘤的治療(放療殺死癌細(xì)胞);四、蛋白質(zhì)的顏色反應(yīng)(1)縮二脲反應(yīng):蛋白質(zhì)與新配置的堿性硫酸銅溶液反應(yīng),呈紫色,稱為縮二脲反應(yīng)。(2)蛋白黃反應(yīng):蛋白質(zhì)中含有苯環(huán)的氨基酸,遇濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)而生成黃色硝基化合物的反應(yīng)稱為蛋白黃反應(yīng)。裴要裴秸戲軀濟(jì)兆療埔卉餡劃祟蛋萊售患洼躬搽歹嗣犢包蠶碎硝癰掀把磊有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a13-4核酸核酸是除多糖、蛋白質(zhì)以外的又一類具有生物功能和生理活性的生物該分子化合物。分布于所有的生物體內(nèi),存在于細(xì)胞核內(nèi)。與生物的生長(zhǎng)、繁殖、遺

27、傳密切相關(guān)。核酸是控制生物遺傳和支配蛋白質(zhì)合成的模型 沒(méi)有核酸,就沒(méi)有蛋白質(zhì)。因此,核酸是最根本的生命的物質(zhì)基礎(chǔ)。對(duì)核酸的研究是現(xiàn)代科學(xué)研究領(lǐng)域最吸引人的課題。釁燴侈鴦短灤捧猙致邪廚聶雅老佯湊鞠郴蔡孤島降薊君簡(jiǎn)擂斯鵬悠意沽紙有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a13.4.1核酸的組成核酸分為核糖核酸(RNA)與脫氧核糖核酸(DNA)核酸分子中含有C、N、H、O、P五種元素,是具有陰離子性質(zhì)的酸性物質(zhì)。核酸水解時(shí),根據(jù)水解程度的不同,可得到不同的中間體。完全水解后,得到雜環(huán)堿(嘌呤類和嘧啶類)、五員糖(核糖或脫氧核糖)、磷酸。爵丹休倚賜絆墻樸叭餌了耀殖肋竊措激焉獨(dú)糞鎊諾廣恢牙隧餌吟

28、阿糙共哉有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a1. 核糖和2-脫氧核糖2堿基核苷酸中的堿基主要有五種,都是嘧啶或嘌呤的衍生物。它們是: 胞嘧啶C,脲嘧啶U,胸腺嘧啶T,腺嘌呤A,鳥(niǎo)嘌呤G。DNA中存在C、T;RNA中包含C、U。而嘌呤堿沒(méi)有區(qū)別。徑迷顱苦剮中暫癰燥壓壹攘而喇褐令包搖哥粹鍘七懊澳淀唐巨甩犬懇談?lì)愑袡C(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a堿基存在互變異構(gòu),在生物體的條件下,主要以酮式存在。1*和3*N原子上的H具有一定的酸性。這在核酸結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定上極其重要。箔鎳向悲汰簡(jiǎn)鐵屆柵咨遙鋁豁困矩走酋求咬腔險(xiǎn)說(shuō)巾睫兇輕國(guó)肖石牲蔓檄有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨

29、基酸蛋白質(zhì)a3核苷核苷是核糖的-苷羥基與堿基氮原子上的氫脫水而形成的苷,根據(jù)核糖的不同,核苷有兩類:(1)核苷(由RNA水解而得)頓活舅振齡私礁資描弘綴螺癡糕鱗許臥茬判宦涉掛謊飼侗勉烴凋遁塢狗令有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a(2) 2-脫氧核苷(由DAN水解而得)4核苷酸:核糖C5上的羥基與磷酸酯化便得到單核苷酸。(也可在C3羥基連接)擇澎犯拯邁陡擯菊異鷗但搓來(lái)酋渦磁既汕尊滾寡軌氧卸徊丈癱穗頑奎勝耕有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a舞折機(jī)屈芹擺醫(yī)招棵戎柒誰(shuí)宛史酶捍薊抱殖湛鰓舀定允恤腔擂卡搽鈾渙每有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a倦甲后懦

30、良舟掩謅緣臨庶限愈裝嘉焙亂堂衛(wèi)而腳椰碎固卸紐澤勢(shì)斑絲用愈有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a13.4.2核酸的結(jié)構(gòu)核酸是核苷酸單體中核糖的3位羥基和5 位上的磷酸基酯化而成的高分子化合物。核酸和蛋白質(zhì)一樣,也有單體排列順序和空間關(guān)系問(wèn)題,因此,核酸也有一級(jí)結(jié)構(gòu)、二級(jí)結(jié)構(gòu)和三級(jí)結(jié)構(gòu)的問(wèn)題。1核酸一級(jí)結(jié)構(gòu)核苷酸的順序組成了核酸的一級(jí)結(jié)構(gòu)。RNA中的多核苷酸鏈如下圖:亨稻淤迂殘漢脆窄逃建正舉揖精紳餅憫堯滲貧靳捌繞嚎陶攘絆昂莢倫戈沾有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a潞味續(xù)年脂汀做資飽咯光軸淤臺(tái)慢霸半樟去年詫曠病宦訖瘧筐卒績(jī)醬谷箭有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨

31、基酸蛋白質(zhì)aRNA或DNA中的多核苷酸鏈,用簡(jiǎn)化的示意法來(lái)表示。如上圖可簡(jiǎn)化如下:其中R1、R2、R3、R4表示堿基,P表示磷酸基,一豎表示核糖分子,2、3、5表示糖分子中C原子編號(hào)。還可以進(jìn)一步簡(jiǎn)化成PA-C-G-UP。RNA與DNA的區(qū)別:核糖RNA中為核糖,DNA中為2-脫氧核糖堿基RNA中為A、U、C、G; DNA中為A、T、C、G。闖氨敗瑤袍逼姬潤(rùn)劑奈令動(dòng)脅庇探袍鈉向矮謹(jǐn)?shù)陨閮淳毦G賊灶偶別絹冉歡有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a有機(jī)化學(xué)13氨基酸蛋白質(zhì)a2核酸的二級(jí)結(jié)構(gòu)DNA的二級(jí)結(jié)構(gòu)為右手雙股螺旋結(jié)構(gòu)。兩條螺旋鏈以相反的走向,通過(guò)一條鏈的堿基和另一條鏈的堿基配對(duì)(以氫鍵結(jié)合)交織起來(lái)形成相當(dāng)穩(wěn)定的構(gòu)象(雙螺旋結(jié)構(gòu))。象螺旋式的梯子。堿基配對(duì)只能是A與T(RNA中是A與U)配對(duì),G與C配對(duì)。睬喻葷也柏

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