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1、人教版新課標(biāo)高中化學(xué)選修-4 教 案化學(xué)反應(yīng)原理的爭(zhēng)論內(nèi)容一、簡(jiǎn)化后的有效碰撞模型能引起分子之間化學(xué)反應(yīng)的碰撞是有效碰撞,某一化學(xué)反應(yīng)速率的大小與單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)有關(guān); 分子間的碰撞是化學(xué)反應(yīng)的必要條件,有效碰撞是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的充分條件;二、活化分子和活化能 1、具有較高的能量,能夠發(fā)生有效碰撞的分子肯定是活化分子;但是活化分子的碰撞不肯定是有效碰撞;2、活化分子高出反應(yīng)物分子平均能量的部分是活化能;3、有活化能為 0 的化學(xué)反應(yīng);如溶液中的自由離子間的反應(yīng),高空大氣中自由離子間的反應(yīng),高空大氣中 自由原子之間的反應(yīng),由于這些反應(yīng)的反應(yīng)物分子在反應(yīng)前已經(jīng)成為自由離子或原子,不需要再破壞
2、或減弱化學(xué)鍵;三、 催化劑(1)催化劑是能轉(zhuǎn)變化學(xué)反應(yīng)的速率,但前后本身的性質(zhì)和質(zhì)量都不再轉(zhuǎn)變的物質(zhì)(2)催化劑降低活化能提高活化分子數(shù)提高有效碰撞頻率反應(yīng)速率加快第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)與能量變化第一章化學(xué)反應(yīng)與能量放熱反應(yīng)如燃燒反應(yīng)、酸堿中和反應(yīng)、大多數(shù)化合反應(yīng)等;吸熱反應(yīng)如大多數(shù)分解反應(yīng)、金屬氧化物的仍原 反應(yīng), 水分子之間存在分子間作用力,當(dāng)水從液態(tài)變成氣態(tài)時(shí),分子間距離增大,所以要吸取能量,雖然力 的種類和大小不同,但是本質(zhì)都一樣,就是形成作用力時(shí)要放出能量;破壞作用力時(shí)要吸取能量;1、從化學(xué)鍵的角度看化學(xué)反應(yīng)包含兩個(gè)過程:舊的化學(xué)鍵斷裂和新的化學(xué)鍵形成;斷裂化學(xué)鍵需要吸取能 量,形成化學(xué)鍵要
3、釋放出能量,斷開化學(xué)鍵吸取的能量和形成化學(xué)鍵釋放的能量通常不相等;2、反應(yīng)物和生成物的總能量通常不相等,當(dāng)反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量時(shí),化學(xué)能轉(zhuǎn)化為其他形式的能量釋放出來,當(dāng)反應(yīng)物的總能量小于生成物的總能量時(shí),化學(xué)反應(yīng)將其他形式的能量轉(zhuǎn)化為化學(xué)能儲(chǔ) 存起來;3、我們對(duì)反應(yīng)爭(zhēng)論的對(duì)象是反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物,我們把它們稱為反應(yīng)體系,而把除它們之外的物質(zhì)稱為環(huán)境,我們把反應(yīng)體系在化學(xué)反應(yīng)過程中所釋放或吸取的能量,用熱量(或換算成相應(yīng)的熱量)來表述,叫做反應(yīng)熱,又稱作為“ 焓變” ,用符號(hào)“ H” 表示,單位常采納kJ/mol 或 kJmol 1-一、反應(yīng)熱焓變 2、符號(hào): H 3、單位: kJ
4、/mol 或 kJmol1、定義:恒壓條件下,反應(yīng)的熱效應(yīng)等于焓變4、反應(yīng)熱表示方法: H為“ ”或 H0 時(shí)為吸熱反應(yīng);5、 H 運(yùn)算的三種表達(dá)式: H為 “一”或 H0 時(shí)為放熱反應(yīng) ;1 H = 化學(xué)鍵斷裂所吸取的總能量化學(xué)鍵生成所釋放的總能量2 H = 生成的總能量 反應(yīng)物的總能量3 H = 反應(yīng)物的鍵能之和生成物的鍵能之和二、熱化學(xué)方程式1 定義:說明反應(yīng)所放出或吸取的熱量的化學(xué)方程式,叫做熱化學(xué)方程式;例: H2g I2g 2HIg ; H= 14.9 kJ/mol 2書寫熱化學(xué)方程式的留意事項(xiàng):1 需注明反應(yīng)的溫度和壓強(qiáng);因反應(yīng)的溫度和壓強(qiáng)不同時(shí),其H不同;中學(xué)化學(xué)中所用的H的數(shù)
5、據(jù),一般都是在 101 kPa 和 25 時(shí)的數(shù)據(jù),因此可不特殊注明;2 要注明反應(yīng)物和生成物的狀態(tài);物質(zhì)的集合狀態(tài),與它們所具有的能量有關(guān);通常氣體用“g” 、液體用”l ” 、固體用“s” 、溶液用“aq” ,且熱化學(xué)方程式通常不用“ ” 、“ ” ; 3 熱化學(xué)方程式各物質(zhì)前的化學(xué)計(jì)量數(shù)不表示分子個(gè)數(shù),它可以是整數(shù)也可以是分?jǐn)?shù);對(duì)于相同物質(zhì)的反應(yīng),當(dāng)化學(xué)計(jì)量數(shù)不同時(shí),其H也不同;3熱化學(xué)方程式的應(yīng)用【點(diǎn)擊試題】 已知在 25, 101kPa下, 1g C8H18 辛烷 燃燒生成二氧化碳和液態(tài)水時(shí)放出48. 40kJ 熱量表示上述反應(yīng)的熱化學(xué)方程式正確選項(xiàng)AC8H18 1 25O2g8CO
6、2g9 H2O g; H 48. 40kJ/mol 答案 BD 2BC8H18 1 8CO2g 9 H2O 1 ; H 5518kJ/mol 25O2g2CC8H18 1 25O2g8CO2g 9 H2O 1 ; H +5518kJ/mol 2D2C8H18 1 16CO2 g18H2O 1 ; H 11036kJ/mol 25 O2g【實(shí)踐活動(dòng)】中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測(cè)定 一、試驗(yàn)原理 中和熱的定義是在稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)而生成 1 mol H 2O 時(shí)的反應(yīng)熱叫中和熱;50mL 0.55mol/L NaOH【試驗(yàn) 】試驗(yàn) 2-3 :在 50mL燒杯中加入 0.50mol/L 的鹽酸,測(cè)其
7、溫度;另用量筒量取 溶液,測(cè)其溫度,并慢慢地傾入燒杯中,邊加邊用玻璃棒攪拌;觀看反應(yīng)中溶液溫度的變化過程,并作好記 錄;鹽酸溫度 / NaOH溶液溫度 / 中和反應(yīng)后溫度 / tHCl tNaOH t 2 數(shù)據(jù)處理: H Q/ncm t/n其中: c4.18J/g , m為酸堿溶液的質(zhì)量和,t t2t1,t1是鹽酸溫度與NaOH溶液溫度的平均值, n 為生成水的物質(zhì)的量;二、試驗(yàn)操作 1 的鹽酸完全被NaOH中和,采納0.55mol L1NaOH溶液,使堿稍稍過量,由于1、為了保證0.50mol L過量的堿并不參與中和反應(yīng);2、試驗(yàn)時(shí)亦可選用濃度體積都不相同的酸堿溶液進(jìn)行中和熱的測(cè)定,但在運(yùn)算
8、時(shí),應(yīng)取二者中量小的一種,由于過量的酸堿并不參與中和反應(yīng);三、數(shù)據(jù)處理1、取三次測(cè)量所得數(shù)據(jù)的平均值作為運(yùn)算依據(jù) t2t 1 L=1000 mL 2、運(yùn)算反應(yīng)熱: H Q/ncm t/n ;其中: c4.18J/g , mm1m2100g, t t2t 1 n0.50mol L 1 50mL103 0.025mol ; H留意:?jiǎn)挝粨Q算挑選題1、以下說法不正確選項(xiàng) A B、化學(xué)反應(yīng)過程中的能量變化除了熱能外,也可以是光能、電能等A、放熱反應(yīng)不需加熱即可發(fā)生C、需要加熱才能進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)不肯定是吸熱反應(yīng) 2、已知 D 、化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)數(shù)值與參與反應(yīng)的物質(zhì)多少有關(guān)(1)H2 g 1/2O2 g H
9、 2O g H1 = a kJ/mol(2)2H2 g O2 g 2H2O g H2 = b kJ/mol(3) H2 g 1/2 O 2 g H 2O l H3 = c kJ/mol (4) 2H2 g O2 g 2H2O l H4 = d kJ/mol就 a、b、c、 d 的關(guān)系正確選項(xiàng) AC ;A、acd0 C 、2a=b0 3、沼氣是一種能源,它的主要成分是 CH4;0.5 mol CH 4 完全燃燒生成 CO2和 H2O 時(shí),放出 445 kJ 的熱量;就以下熱化學(xué)方程式中正確選項(xiàng) D A、2CH4 g 4O2 g 2CO2 g 4H2O l H = +890 kJ/molB、CH4
10、2O2CO2 H2O H = 890 kJ/mol C、 CH4 g 2 O2 g CO2 g 2 H 2O l H = 890 kJ/mol D、 1/2CH 4 g O2 g 1/2CO 2 g H 2O l H = -890 kJ/mol 4、已知1 1mol H 2 分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需要吸取 436 kJ 的能量; 2 1mol Cl 2分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需要吸取243 kJ 3 由 H原子和 Cl 原子形成 1 mol HCl 分子時(shí)釋放 431 kJ 的能量;以下表達(dá)正確選項(xiàng) AC A、氫氣和氯氣反應(yīng)生成氯化氫氣體的熱化學(xué)方程式是 H 2 g + Cl 2g = 2HCl g B
11、、氫氣和氯氣反應(yīng)生成 2 mol 氯化氫氣體,反應(yīng)的 H=183 kJ/molC、氫氣和氯氣反應(yīng)生成 2 mol 氯化氫氣體,反應(yīng)的 H=-183 kJ/mol D、氫氣和氯氣反應(yīng)生成 1mol 氯化氫氣體,反應(yīng)的 H=-183 kJ/mol 解析 : 反應(yīng)熱 =生成物的鍵能減反應(yīng)物的鍵能 =436kJ.mol-1+243kJ.mol-1- 2 431 kJ.mol-1=-183kJ.mol-1 ,故1mol 氫氣與 1mol 氯氣反應(yīng)時(shí)放出熱量為183KJ, H=-183kJ/mol ,故 C正確;其次節(jié)燃燒熱能源一、燃燒熱反應(yīng)熱種類:燃燒熱、中和熱、溶解熱等1定義:在 101 kPa 時(shí),
12、 lmol 物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)固的氧化物時(shí)所放出的熱量,叫做該物質(zhì)的燃燒熱;留意: 1 在101 kPa 時(shí),生成穩(wěn)固的氧化物;如C完全燃燒應(yīng)生成 CO2g ,而生成 COg屬于不完全燃燒;又如 H2燃燒生成液態(tài) H 2O,而不是氣態(tài)水蒸氣;S對(duì)應(yīng)的是 SO2等;1 書寫表示燃燒熱的熱化學(xué)方程式時(shí),應(yīng)以燃燒1 mol 純物質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)來配平其余物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù),熱化學(xué)方程式常以分?jǐn)?shù)表示;例:H2g 十1 O2 g H2Ol ; H=-285.8kJ/mol 2【強(qiáng)調(diào)】燃燒熱其 H0 2有關(guān)燃燒熱的運(yùn)算【點(diǎn)擊試題】 例1、10 g硫磺在 O2中完全燃燒生成氣態(tài)地,放出的熱量能使 500 g H2O溫
13、度由 18升至 62.4 ,就硫磺的燃燒熱為,熱化學(xué)方程式為;【講解】10 g硫磺燃燒共放出熱量為: Q = mCt 2t 2 500 g 103 4.18 J/g C62.4 18 = 192.8 kJ ,就 lmol32g 硫磺燃燒放熱為 92 . 8 kJ 32 g mol =-297 kJ/mol,硫磺的燃燒熱為 297 kJ/mol,10 g熱化學(xué)方程式為:Ss + O 2g = SO 2g ; H=-297 kJ/mol 二、能源1、定義:能源就是能供應(yīng)能量的資源,它包括化石燃料、陽光、風(fēng)力、流水、潮汐以及柴草等;2、新能源:太陽能、生物能、風(fēng)能、氫能、地?zé)崮?、海洋能;【小結(jié) 】燃
14、燒熱與中和熱的區(qū)分與聯(lián)系相同點(diǎn)能量變化燃燒熱中和熱都是放出熱量不同點(diǎn) H H、=、0.17mol,所以C31.0mol/L (4)上升溫度平穩(wěn)后,A 的量減小,說明平穩(wěn)右移,正反應(yīng)是吸熱反應(yīng);答案: 1 0.013 2 1 3 4吸熱第三節(jié)化學(xué)平穩(wěn) 三 化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)在 457.6 時(shí),反應(yīng)體系中各物質(zhì)濃度的有關(guān)數(shù)據(jù)如下:平穩(wěn)常數(shù)起始時(shí)各物質(zhì)的濃度平穩(wěn)時(shí)各物質(zhì)的濃度c2HI2(mol L1)(mol L1)cH2cIH22 I 23HI H23I 24HI 248.38 1.197 106.944 100 5.617 105.936 101.270 101.228 1029.964 1030 3
15、.841 1031.524 1041.687 10248.61 1.201 1028.403 1030 4.580 1039.733 1041.486 10249.54 0 0 1.520 1021.696 1031.696 1041.181 10248.48 0 0 1.287 1021.433 1031.433 1041.000 10248.71 0 0 3.777 1024.213 1034.231 1042.934 10248.81 化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)平均值48.74 例如,c c2HI2=K表中數(shù)據(jù)算法如下:k=1.270 102210448.3825.6171035.936HcI1. 定
16、義:在肯定溫度下,可逆反應(yīng)達(dá)到平穩(wěn)時(shí),生成物的濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)叫做該反應(yīng)的化學(xué)平穩(wěn)常數(shù),簡(jiǎn)稱平穩(wěn)常數(shù),用符號(hào)K 表示;運(yùn)算平穩(wěn)常數(shù):起始時(shí)各物質(zhì)的濃度 /mol L-1平穩(wěn)時(shí)各物質(zhì)的濃度 /mol L-1 cH2 c CO2.cH2cH2 cCO.cH2OcCO cH2O cCO2 cCO cH2O cCO2 0 0 0.01 0.01 0.005 0.005 0.005 0.005 結(jié)論:達(dá)到平穩(wěn)時(shí)c CO2.c H20.0050.0051.0(常數(shù))c CO.c H O0.0050.005平穩(wěn)常數(shù)實(shí)際上是平穩(wěn)混合物中各生成物濃度的化學(xué)計(jì)量數(shù)次方的乘積除以
17、反應(yīng)物濃度的化學(xué)計(jì)量數(shù)次方P q的乘積;即濃度商 Q c cm C g cn Dkc A g c BP q2. 表達(dá)式對(duì)于任意反應(yīng) mAg +nBg pCg +qDg k cm C g cn Dc A g c B(1)在應(yīng)用平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式時(shí),稀溶液中的水分子濃度可不寫;由于稀溶液的密度接近于 1g/mL;水的物質(zhì)的量濃度 55.6 mol/L;(由來 設(shè)水為 1L,其質(zhì)量約為 1000g,物質(zhì)的量 =1000/18=55.56mol ,濃度 =55.56/1=55.56mol/L );2 當(dāng)反應(yīng)中有固體物質(zhì)參與時(shí),分子間的碰撞只能在固體表面進(jìn)行,固體的物質(zhì)的量濃度對(duì)反應(yīng)速率和平 衡沒有影響;因
18、此,固體的“ 濃度” 作為常數(shù),在平穩(wěn)表達(dá)式中,就不寫固體的濃度;3、書寫平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式時(shí),要留意:1 反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時(shí),由于其濃度可以看做“1” 而不代入公式;化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式與化學(xué)方程式的書寫方式有關(guān);但是這些平穩(wěn)常數(shù)可以相互換算;例如:N2g+3H 2g22NH3g 的平穩(wěn)常數(shù)為K1,1/2N 2g+3/2H2gNH3g 的平穩(wěn)常數(shù)為K2,NH3g1/2N 2g+3/2Hg 的平穩(wěn)常數(shù)為K3;寫出 K1 和 K2的關(guān)系式: K2 1=K2;2 化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)表達(dá)式與化學(xué)方程式的書寫方式有關(guān)4. 化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)的意義:K 越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率也越大;反之
19、 K 越小,表示反應(yīng)進(jìn)行的程度越小, 反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率也越?。灰话愕卣f, K10 5 時(shí),該反應(yīng)進(jìn)行得就基本基本完全;K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān);【總結(jié)】 談到化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)必需指明溫度,反應(yīng)必需達(dá)到平穩(wěn)狀態(tài),表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度必需是平穩(wěn)狀態(tài)下的值 ,不能用任一時(shí)刻的濃度值;化學(xué)平穩(wěn)常數(shù)表示反應(yīng)進(jìn)行的程度,不表示反應(yīng)的快慢,即化學(xué)反應(yīng)速率快, K值不肯定大;使用催化劑能轉(zhuǎn)變化學(xué)平穩(wěn)的速率,但不會(huì)使平穩(wěn)移動(dòng),因此不會(huì)轉(zhuǎn)變平穩(wěn)常數(shù)某指定反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率 =指定反應(yīng)物的起始濃度指定反應(yīng)物的平穩(wěn)濃度 100%指定反應(yīng)物的起始濃度【隨堂練習(xí)】 寫出以下反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù)的表達(dá)式PCl5g P
20、Cl3g+Cl 2g 2HIg H2g+I 2g CaCO 3s CaOs+CO2g Fe3O4s+4H 2g 3Fes+4H 2Og 【分析】 在寫表達(dá)式時(shí)留意、中固體物質(zhì)的濃度為 1,不寫出;4 k c PClc P 3Cl g c5 Cl 2 k c Hc 2 2HI g c I 2 k=c CO 2 k cc 4 HH 2 O2【例 1】在某溫度下,將 H2 和 I 2各 0.10mol 的氣態(tài)混合物充入 10L 的密閉容器中,充分反應(yīng),達(dá)到平穩(wěn)后,測(cè)得 cH2=0.008 0 mol/L;(1)求該反應(yīng)的平穩(wěn)常數(shù);(2)在上述溫度下,該容器中如通入H2和 I2 蒸氣各 0.20 mo
21、l ,試求達(dá)到化學(xué)平穩(wěn)狀態(tài)時(shí)各物質(zhì)的濃度;【解】(1)依題意可知, 平穩(wěn)時(shí) cH 2=0.008 0 mol/L ,消耗 cH 2=0.002 0 mol/L ,生成 cHI=0.010+0.0100.0080+0.0080=0.004 0 mol/L H2 + I 2 2HI 1起始時(shí)各物質(zhì)濃度 /mol L 0.010 0.010 0 1平穩(wěn)時(shí)各物質(zhì)濃度 / mol L 0.008 0 0.008 0 0.004 0 2 2K c HI 0.00402 0.25 答:平穩(wěn)常數(shù)為 0.25 ;c H 2 c I 2 0.0080(2)依題意可知,cH 2=0.020 mol/L,cI 2=0
22、.020 mol/L 設(shè) H2 的消耗濃度為 x;就: H 2 + I 2 2HI 平穩(wěn)時(shí)各物質(zhì)濃度 / mol L 0.020 x 0.020 x 2x 由于 K不隨濃度發(fā)生變化,Kc H c 2 HI c 2I 2 0 . 020 2 x 2x 2 0 . 25解得 x=0.004 0 mol/L 平穩(wěn)時(shí) cH 2= cI2=0.016 mol/L cHI=0.008 0 mol/L 800,達(dá)到以下平穩(wěn)COg+H2Og答: cH 2= cI2=0.016 mol/L,cHI=0.008 0 mol/L;【例2】在密閉容器中,將2.0 mol CO與 10 mol H2O 混合加熱到CO2
23、g+H2g K=1.0 求 CO轉(zhuǎn)化為 CO2 的轉(zhuǎn)化率;【解】設(shè) x 為達(dá)到平穩(wěn)時(shí)CO轉(zhuǎn)化為 CO2 的物質(zhì)的量, V為容器容積;83%; COg+H2Og CO2g+H 2g 起始濃度2 0.1000VVVV平穩(wěn)濃度2 0.x10 xxxVVVVx2Kc CO2c H22.0V x2x1.0c COc H O10Vvx220.x 10 x x22012xx2x201.6612CO 轉(zhuǎn)化為 CO2 的轉(zhuǎn)化率為:1 . 66100 %83 %答: CO轉(zhuǎn)化為 CO2 的轉(zhuǎn)化率為2 .0專題一、化學(xué)平穩(wěn)移動(dòng)定義:舊的化學(xué)平穩(wěn)的破壞,新的化學(xué)平穩(wěn)的建立的過程叫化學(xué)平穩(wěn)的移動(dòng)化學(xué)平穩(wěn)移動(dòng)方向的判定1
24、、如條件轉(zhuǎn)變,引起 V正V逆,此時(shí)正反應(yīng)占優(yōu)勢(shì),就化學(xué)平穩(wěn)向正反應(yīng)方向移動(dòng);2、如條件變,引起 V 正V 逆,此時(shí)逆反應(yīng)占優(yōu)勢(shì),就平穩(wěn)向逆反應(yīng)方向移動(dòng);3、如條件轉(zhuǎn)變,雖 V正、V逆變化,但 V正、 V逆仍相等,就平穩(wěn)沒有移動(dòng);專題二 影響化學(xué)平穩(wěn)的條件 - 勒夏特列原理1、濃度對(duì)化學(xué)平穩(wěn)的影響規(guī)律:當(dāng)其他條件不變時(shí),增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度,使化學(xué)平穩(wěn)向正向移動(dòng);在這里我們要留意的是,濃度轉(zhuǎn)變是指氣體濃度、溶液濃度的轉(zhuǎn)變,固體或純液體無法轉(zhuǎn)變濃度;生產(chǎn)中往往增大成本低的原料濃度,提高成本高的原料的轉(zhuǎn)化率并提高產(chǎn)量;【隨堂練習(xí)】可逆反應(yīng) H2Og +Cs COg+H2g ,肯定條件下達(dá)到
25、平穩(wěn)狀態(tài)后,轉(zhuǎn)變以下條件,能否引起平穩(wěn)移動(dòng)? 1 、增大水的濃度 2、加入更多的碳 3、增大 H2 的濃度解析: 1 增大水的濃度,平穩(wěn)右移 , 由于平穩(wěn)要向削減水濃度的方向移動(dòng);2 不移動(dòng),由于 C是固體,對(duì)平穩(wěn)影響可以忽視3 增大 H2濃度,平穩(wěn)左移 , 由于平穩(wěn)要向削減 H2濃度的方向移動(dòng)2、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平穩(wěn)的影響規(guī)律:對(duì)于體系有氣體,且反應(yīng)前后氣體體積有變化的可逆反應(yīng),增大壓強(qiáng),使化學(xué)平穩(wěn)向氣體體積減小的方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),使化學(xué)平穩(wěn)向氣體體積增大的方向移動(dòng);對(duì)于反應(yīng)前后氣體體積無變化的反應(yīng),平穩(wěn)不移動(dòng);我們要留意的是,在容積不變的密閉容器中,氣體反應(yīng)已達(dá)到平穩(wěn),充入一不反應(yīng)的氣體,平穩(wěn)
26、不移動(dòng);在容積可變的恒壓容器中,充入一不反應(yīng)氣體,盡管總壓不變,但濃度減小,相當(dāng)于減小壓強(qiáng);向體積增大的方向移動(dòng);也就是說,壓強(qiáng)要想轉(zhuǎn)變平穩(wěn),必需能轉(zhuǎn)變濃度;【隨堂練習(xí)】 以下反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平穩(wěn)時(shí),壓強(qiáng)增大,平穩(wěn)是否移動(dòng)?如移動(dòng),向哪個(gè)方向移動(dòng)?(1)2NOg +O2g 2NO 2g (2)H2O g +COg CO2 g+H 2g 3H 2Og +Cs COg +H 2g 4CaCO 3s CaOs +CO 2g 5H 2Sg H2g + Ss 解析:( 1)向右移動(dòng);(2)不移動(dòng);3 向左移動(dòng); 4 向左移動(dòng); 5 不移動(dòng);3、溫度對(duì)化學(xué)平穩(wěn)的影響規(guī)律:上升溫度,反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行,降低溫度
27、,反應(yīng)向放熱方向進(jìn)行4、催化劑對(duì)化學(xué)平穩(wěn)的影響使用催化劑, V 正、V 逆同等程度的轉(zhuǎn)變,反應(yīng)到達(dá)平穩(wěn)所需的時(shí)間;5、勒夏特列原理V 正=V 逆;所以催化劑對(duì)化學(xué)平穩(wěn)無影響;但是使用催化劑,能轉(zhuǎn)變定義:假如轉(zhuǎn)變影響平穩(wěn)的一個(gè)條件,平穩(wěn)就向能夠減弱這種轉(zhuǎn)變的方向移動(dòng)【小結(jié)】在這里我們要留意的是,僅適用于已達(dá)到平穩(wěn)的體系,對(duì)全部動(dòng)態(tài)平穩(wěn)都適用,不能用勒夏特列原懂得釋的是,使用催化劑,不使平穩(wěn)發(fā)生移動(dòng);平穩(wěn)移動(dòng)的結(jié)果是減弱外界條件的影響,而不是排除外界條 件的影響;【自我評(píng)判】1、對(duì)于可逆反應(yīng)2NOg+O2g2NO2g ,轉(zhuǎn)變條件,平穩(wěn)如何移動(dòng)?(4)向密閉容器中充入N2(1)增加氧氣的濃度(2)增
28、大壓強(qiáng)(3)增大密閉容器的體積解析:(1)向右移動(dòng); (2)向右移動(dòng); (3)因減小壓強(qiáng)向左移動(dòng);反應(yīng)已達(dá)到平穩(wěn),充入一不反應(yīng)的氣體,平穩(wěn)不移動(dòng);(4)在容積不變的密閉容器中,氣體2、在化學(xué)反應(yīng)2A+B2C 達(dá)到平穩(wěn)時(shí),如上升溫,C的含量增加,就以反應(yīng)的正反應(yīng)是 B c(B)A、放熱反應(yīng) B、是吸熱反應(yīng) C、沒有顯著的熱量變化 D、原化學(xué)平穩(wěn)沒有發(fā)生移動(dòng)3、反應(yīng) 2A(g)2B(g)C(g)-Q,在未用催化劑的條件下已達(dá)平穩(wěn),現(xiàn)要使正反應(yīng)速率降低,減小,應(yīng)實(shí)行的措施是 B 、D A升溫 B增大反應(yīng)器的體積4、在碳酸鈣懸濁液中存在著如下平穩(wěn):CaCO 3 固 施是( BD );C增大 c(A)D
29、降溫Ca 2+CO3 2-;欲使懸濁液中固體的量削減,可實(shí)行的措(A)加碳酸鈉溶液( B)通入二氧化碳?xì)怏w(C)加碳酸氫鈣溶液(D)加氯水專題三化學(xué)平穩(wěn)的有關(guān)運(yùn)算1、物質(zhì)濃度的變化關(guān)系反應(yīng)物:平穩(wěn)濃度 = 起始濃度轉(zhuǎn)化濃度 生成物:平穩(wěn)濃度 = 起始濃度 +轉(zhuǎn)化濃度各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化濃度之比等于它們?cè)诨瘜W(xué)方程式中物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比;2、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率 =反應(yīng)物轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量 體積或濃度*100 %反應(yīng)物起始的物質(zhì)的量 體積或濃度3、產(chǎn)品的產(chǎn)率產(chǎn)率 =實(shí)際生產(chǎn)產(chǎn)物的物質(zhì)的量*100%理論上可得到的產(chǎn)物的物質(zhì)的量4、運(yùn)算模式:aAg + bBg cCg + dDg 起始量 m n 0 0 變化量
30、 ax bx cx dx 平穩(wěn)量 m-ax n-bx cx dx 在這里我們要留意的是,各量的單位必需統(tǒng)一,轉(zhuǎn)化量與計(jì)量數(shù)成比例時(shí),轉(zhuǎn)化量可以是物質(zhì)的量,物質(zhì)的量濃度或速率,但不能是質(zhì)量例 1、某溫度下,密閉容器內(nèi)發(fā)生如下反應(yīng):2 Mg+Ng 2Eg;如開頭時(shí)只充入 2 mol Eg,達(dá)到平穩(wěn)時(shí),混合氣體壓強(qiáng)比起始時(shí)增大了 20%,如開頭時(shí),只充入 2 mol M和 1 mol N 的混合氣體,就達(dá)到平穩(wěn)時(shí) M的轉(zhuǎn)化率為 _ 解析:解:設(shè)充入 2molE 達(dá)到平穩(wěn)狀態(tài)時(shí)反應(yīng)了 2xmolE,依據(jù)方程式運(yùn)算如下2MgNg 2Eg 始 0 0 2 變 2x x 2x 終 2x x 2-2x 依據(jù)阿
31、伏加德羅定律可知相同條件下氣體的物質(zhì)的量之比等于壓強(qiáng)之比,混合氣體的壓強(qiáng)比起始時(shí)增大了 20,即物質(zhì)的量變成原先的120%,即 2x+x+2-2x=2*120%,解得 x=0.4 ,所以平穩(wěn)狀態(tài) 時(shí)含 A 物質(zhì)的量為 0.8mol ,又由于開頭時(shí)只充入 2 mol M 和 1mol N 的混合氣體和原平穩(wěn)形成完全等效的 平穩(wěn)狀態(tài) ,所以 平穩(wěn)狀態(tài) 時(shí)含 M物質(zhì)的量仍是為 =2-0.8/2=60% 0.8mol ,所以 M的轉(zhuǎn)化率專題四 化學(xué)平穩(wěn)中的圖象問題一、速率時(shí)間圖此類圖像定性提示了V正、V 逆隨時(shí)間 含條件轉(zhuǎn)變對(duì)速率的影響 而變化的規(guī)律, 表達(dá)了平穩(wěn)的基本特點(diǎn),以及平穩(wěn)移動(dòng)的方向;可用于
32、:1、 已知引起平穩(wěn)移動(dòng)的因素,判定反應(yīng)是吸熱或放熱,反應(yīng)前后氣體體積的變化;素;2、 已知反應(yīng),判定引起平穩(wěn)移動(dòng)的因 V逆例 1、對(duì)達(dá)到平穩(wěn)狀態(tài)的可逆反應(yīng) X+Y Z+W;在其他條件不變的情形下,增大壓強(qiáng),V正 V 正速率變化如下列圖,就圖象中關(guān)于 X、Y、Z、W四種物質(zhì)的集合狀態(tài)為 A B A、Z、 W均為氣體, X、Y 有一種是氣體 B 、 Z 、W中有一種是氣體,X、Y皆非氣體C、X、 Y、Z、W皆非氣體 D、X、Y 均為氣體, Z、W中有一種有氣體 V逆【分析】 由圖可知 V 逆V 正,逆反應(yīng)速率比正反應(yīng)速率增大更多,平穩(wěn)向逆反應(yīng)移動(dòng),就氣態(tài)反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和小于氣態(tài)生成物的化學(xué)
33、計(jì)量數(shù)之和,答案 AB正確;例 2、下圖是可逆反應(yīng) A+2B 2C+3D的化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平穩(wěn),隨外界條件轉(zhuǎn)變而變化的情形;由圖例2 下圖是可逆反應(yīng) A+2B 2C+3D 的化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平穩(wěn),隨外界條件轉(zhuǎn)變而變化的情形;可推斷正反應(yīng)是 反應(yīng),(填放熱或吸熱)如 A、B 是氣體,就 C的狀態(tài)是,D的狀態(tài)是;反應(yīng) v正速 v正 v逆率v正v逆v逆0 降溫 加壓 時(shí)間由圖可推斷:解析:由圖像可知,降溫后 V 正V 逆,平穩(wěn)正向移動(dòng),所以正反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng),加壓后 V 正V 逆,所以平衡正向移動(dòng),所以反應(yīng)物氣體系數(shù)大于生成物氣體系數(shù),所以 正反應(yīng)是 反應(yīng),(填放熱或吸熱)D肯定不行能是氣體;
34、答案:放熱;氣體;固體或純液體二、濃度時(shí)間圖 如 A、B是氣體,就 C的狀態(tài)是D的狀態(tài)是;,例3、某溫度下,在體積為三種物質(zhì)物質(zhì)的量隨著時(shí)間變化的關(guān)系如下列圖,就 5的容器中,、此類圖像能說明各平穩(wěn)體系 或某一成分 在反應(yīng)過程中的變化情形,此類圖像要留意各物質(zhì)曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_A的轉(zhuǎn)化率為即達(dá)到平穩(wěn)的時(shí)刻例 3、某溫度下,在體積為 5的容器中,、三種物質(zhì)物質(zhì)的量隨著時(shí)間變化的關(guān)系D如下列圖,就該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 _A 的轉(zhuǎn)化率為解析:這類題目是爭(zhēng)論同一時(shí)間段內(nèi)各物質(zhì)的變化量的比例關(guān)系,且要留意物質(zhì)的量削減的為反應(yīng)物,物質(zhì)的量增多的為生成物;又因物質(zhì)的量都不變時(shí),反應(yīng)物、生成
35、物共存;答案:2A 3B+C ,50% 例 4、今有反應(yīng) xg + yg 2zg + 熱量,如反應(yīng)開頭經(jīng) t1秒后達(dá)到平穩(wěn),又經(jīng) t2 秒后由于反應(yīng)條件的轉(zhuǎn)變使平穩(wěn)破壞到 t 3 時(shí)又過平穩(wěn)(如下列圖),試分析,從 t 2 到 t 3 曲線變化的緣由是( D )A增大了 x 或 y 的濃度 B使用了催化劑 C 增加了反應(yīng)體系的壓強(qiáng) D上升了反應(yīng)的溫度解析:依據(jù)圖像可知,從 t 2t 3時(shí),生成物 Z 的濃度逐步降低,而反應(yīng)物的濃度逐步增大,這說明平穩(wěn)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),轉(zhuǎn)變的條件應(yīng)當(dāng)是上升溫度,答案選 D;點(diǎn)評(píng):在分析有關(guān)圖像時(shí)應(yīng)當(dāng)留意:一、 t 圖像或 c t 圖像: 1. t 圖像:分清正逆
36、反應(yīng),分清各因素 濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑 對(duì)反應(yīng)速率和平穩(wěn)移動(dòng)的影響;二、平穩(wěn)圖像 1. 顯現(xiàn)拐點(diǎn)的圖像:分析依據(jù)“ 先拐先平”;在轉(zhuǎn)化率時(shí)間圖像或物質(zhì)的百分含量時(shí)間圖像中,先顯現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線先達(dá)到平穩(wěn) 代表溫度高或壓強(qiáng)大或使用合適的催化劑等 ;含量 時(shí)間圖 三、含量時(shí)間圖:3A g + B g C s 例 5、已知反應(yīng): 3A g + B g C s + 4D g + Q 下圖中 a、b 表示肯定條件下,D的體積圖中 a、 b 表示肯定條件下,t 的變化情形,如要使曲線 b 變?yōu)榍€ a ,可實(shí)行的措施是( CD )時(shí)間 t的變化情形,如要使曲,可實(shí)行的措施是(A、增大 B 的濃度 B)、上
37、升反應(yīng)溫度 C 、縮小反應(yīng)容器的體積 D、加入催化劑度 D%的體積 a b時(shí)間 t解析: 依據(jù)圖像可知,使反應(yīng)過程按 b 曲線進(jìn)行,和 a 曲線比較,反應(yīng)的平穩(wěn)狀態(tài)沒有變化,但反應(yīng)速率加快,達(dá)到平穩(wěn)的時(shí)間削減;由于該反應(yīng)是反應(yīng)前后體積不變的可逆反應(yīng),因此轉(zhuǎn)變的條件只可能是使用了催化劑或增大壓強(qiáng),答案選 CD;點(diǎn)評(píng):外界條件對(duì)平穩(wěn)狀態(tài)的影響一般是溫度、濃度、壓強(qiáng)等,在詳細(xì)判定時(shí)一般遵循勒夏特列原理進(jìn)行分析第四節(jié) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向一、自發(fā)過程和自發(fā)反應(yīng)1、自發(fā)過程:在肯定條件下,不需要外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過程;2、自發(fā)反應(yīng):在給定條件下,能自發(fā)地進(jìn)行到顯著程度的反應(yīng)3、非自發(fā)反應(yīng):不能自發(fā)地進(jìn)
38、行,必需借助某種外力才能進(jìn)行的反應(yīng);二、反應(yīng)方向的焓判據(jù);焓判據(jù):放熱反應(yīng)過程中體系能量降低,因此具有自發(fā)進(jìn)行的傾向;如 H 0,正向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;如 H 0,正向反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,而逆向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;多數(shù)自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng),但也有不少吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;而且有一些吸熱反應(yīng)在室溫條件下不能自發(fā)進(jìn)行,但在較高溫度下就能自發(fā)進(jìn)行,但不是唯獨(dú)因素;因此,反應(yīng)焓變是與反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行有關(guān)的一個(gè)因素,第三章 水溶液中的離子平穩(wěn)一 、弱電解質(zhì)的電離水是極弱的電解質(zhì),發(fā)生柔弱的(自偶)電離;-+ OH c (OH) K 電離 CH2O 1、H2O + H 2O H 3O + OH-簡(jiǎn)寫: H
39、2O H2、 H2O的電離常數(shù)K 電離-CH COH c(H)CH O3、常數(shù) K 電離與常數(shù) CH2O的積作為一新的常數(shù),叫做水的離子積常數(shù),簡(jiǎn)稱水的離子積,記作 KW,即 K W= c( H) c (OH)25 K W= c( H) c (OH)= 1.0 1014;影響因素:溫度越高,Kw越大,水的電離度越大;對(duì)于中性水,盡管 Kw,電離度增大,但仍是中性水,二、溶液的酸堿性1、溶液的酸堿性-14稀溶液中 25: Kw = c( H)c(OH)=1 10常溫下:中性溶液:c(H)=c(OH)=1 10 7mol/L 酸性溶液: c(H) c (OH), c (H)1 107mol/L 堿
40、性溶液: c( H) c (OH), c ( H)cOH pH7 堿性溶液, cH7 2、廣泛 pH的范疇: 0-14 ;溶液的酸性越強(qiáng),其 pH越?。蝗芤旱膲A性越強(qiáng),其 pH 越大;3、pH 的測(cè)定方法1 試紙的使用:一般先把一小塊的試紙放在表面皿或玻璃片上,用沾有待測(cè)溶液的玻璃棒點(diǎn)試紙的中部,再用標(biāo)準(zhǔn)比色卡與之比較,來確定溶液的 pH值;不能用水浸濕,這樣會(huì)溶液變稀,測(cè)定結(jié)果向 pH=7的方向靠近 ;2 酸堿指示劑指示劑 甲基橙 石蕊 酚酞變色范疇 pH 3.1-4.4 5-8 8-10 溶液顏色 紅- 橙-黃 紅- 紫 - 藍(lán) 無色 - 淺紅 - 紅上述兩種測(cè)定方法,都不是很精確,要想精
41、確測(cè)定溶液的 pH 應(yīng)當(dāng)使用 pH 計(jì)4、pH的應(yīng)用:用 pH 來表示溶液的酸堿性,是非常便利,把握有關(guān)的 pH 運(yùn)算是非常重要的;四、 pH的有關(guān)運(yùn)算1、單一溶液的pH運(yùn)算解: PH=-lg10-3=3+ =1 10-13 mol/L PH=-lg10-13=13 1 求強(qiáng)酸溶液的pH 例 1:求 1 10-3 mol/LHCl 溶液的 PH 2. 求強(qiáng)堿溶液的pH 例 2、求 0.1mol/LNaOH 溶液的 PH 解:CH2. 混合溶液的pH運(yùn)算PH值;1 求強(qiáng)酸與強(qiáng)酸混合溶液的pH 例 1、10mL0.1mol/LHCl 與 20mL0.2mol/LHCl 混合,求該混合溶液的CH +
42、 =0.01 0.1+0.02 0.2mol/0.01+0.02L=0.17mol/L2 求強(qiáng)堿與強(qiáng)堿混合溶液的 PH PH=- lg1.7 1 0-1=1- lg1.7 例 2、10mL0.1mol/LNaOH 與 20mL0.2mol/L BaOH2混合,求該混合溶液的PH值;解: COH _=0.01 0.1+0.02 0.2 2mol/0.01+0.02L=0.3mol/LCH +=3 10-14mol/L PH=-lg3 10-14=14- lg3 3 求強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合溶液的 PH例 3、10mL0.1mol/LHCl 與 10mL0.2mol/LNaOH 混合,求該混合溶液的 PH
43、值;解: nH +=1 10-3mol nOH _=0.002 mol 余: COH-=0.001mol CH +=1 10-10mol/L PH=1 10-10=10 當(dāng)強(qiáng)酸溶液與強(qiáng)堿溶液等體積混合時(shí),如 pH 酸+pH 堿=14,溶液呈中性;pH 酸+pH 堿 14,就 H或 OH過量,就先求剩余 CH 或 COH ,再求混合溶液的 pH 第三節(jié) 鹽類的水解(一)一、鹽溶液出現(xiàn)不同酸堿性的緣由1、CH3COONa溶于水之后,完全電離; (由于 CH3COONa是強(qiáng)電解質(zhì); )CH3COONa CH3COO- + Na + H 2O H + + OH- 2、CH3COOH是一種弱酸,在溶液中
44、部分電離,溶液中既然存在 CH3COO- 和 H +,依據(jù),可逆反應(yīng),反應(yīng)物和生成物同時(shí)共存,那么就肯定有 CH3COOH; CH3COO- + H + CH3COOH 3、把式聯(lián)立,可得到水解方程式:CH3COONa + H2O CH3COOH + NaOH 4、把上述化學(xué)方程式改寫成離子方程式;CH3COO- + H 2O - CH3COOH + OH5、醋酸鈉與水反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是:醋酸鈉電離出的醋酸根離子和水電離出的氫離子結(jié)合生成弱電解質(zhì)醋酸的過程;總結(jié): 強(qiáng)堿弱酸鹽水解使溶液顯堿性,強(qiáng)酸弱堿鹽水解使溶液顯酸性;但強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不會(huì)發(fā)生水解;由于強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽所電離出來的離子都不會(huì)和水電離出來的 H
45、 +或 OH-發(fā)生反應(yīng),比如 NaCl,電離出來的 Na +和 Cl- 都不會(huì)與水電離出來的 H +或 OH-反應(yīng); 弱酸弱堿鹽:雙水解,水解程度增大;1、鹽類水解: 在溶液中鹽電離出來的離子跟水所電離出來的 H + 或 OH- 結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng),叫做鹽類的水解;2、鹽類水解的實(shí)質(zhì):是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)酸 + 堿中和鹽 + 水水解3、鹽類水解破壞了水的電離平穩(wěn),促進(jìn)了水的電離 程;,鹽的水解可看作酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng),為吸熱過1 有弱才水解,無弱不水解,越弱越水解,都弱都水解;誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性;2 組成鹽的酸越弱,水解程度越大3 同濃度的正鹽與其酸式鹽相比,正鹽的水解程度比酸式鹽
46、的水解程度大; 4 弱酸酸式鹽的酸堿性要看酸式酸根電離和水解的相對(duì)強(qiáng)弱;HCO- ,HS-,HPO4 2- 在溶液中以水解為主,其溶液顯堿性; HSO-,H 2PO4-在溶液中以電離為主,其溶液顯酸性4、鹽類水解離子方程式的書寫(1)鹽類水解的離子方程式中不標(biāo)“ ” 和“ ” ;2 鹽類水解不寫 =,而用“”H ,陰離子水解生成OH ;陰陽離子都水解,生成弱酸3 寫法:誰弱寫誰,都弱都寫;陽離子水解生成和弱堿;(4)多元弱酸的酸根離子水解是分步進(jìn)行的,以第一步水解為主;而多元弱堿的陽離子水解的離子方程式較復(fù)(5)水和弱電解質(zhì)應(yīng)寫成分子式,不能寫成相應(yīng)的離子;6 多元酸鹽的水解是分步進(jìn)行的;如:
47、CO3 2- + H 2OHCO 3- +OH- HCO 3- +H 2O H2CO3 + OH-+ 7 多元堿的鹽也是分步水解的,由于中間過程復(fù)雜,可寫成一步,如: Cu2+2H2O CuOH2 + 2HAl3+ + 3H2O AlOH 3 + 3H+5、 雙水解方程式的書寫:弱酸弱堿鹽中陰、陽離子相互促進(jìn)水解,我們稱之為雙水解;1 能相互促進(jìn)水解的兩離子,假如其一含有氫元素,寫離子方程式時(shí)在反應(yīng)物端不寫 H2O ,假如促進(jìn)水解的兩離子都不含氫元素,寫離子方程式時(shí)反應(yīng)物端必需寫 H2O ,有“=” 和“ ” 和“ ”例 1、物質(zhì)的量濃度相同的以下溶液中,符合按 PH由小到大的次序排列的是 C
48、 A 、Na2CO3、NaHCO 3 、NaCl 、NH4Cl C B 、Na2CO3、NaHCO 3、NH4Cl 、NaCl D、NH42SO4、NH4Cl 、NaNO 3、Na2S 、NH4Cl 、NH42SO4、Na2S、NaNO【規(guī)律小結(jié)】水解造成的酸性沒有弱酸的酸性強(qiáng),水解造成的堿性不如弱堿的堿性強(qiáng);鹽所對(duì)應(yīng)的酸越弱水解造成的堿性越強(qiáng);鹽所對(duì)應(yīng)的堿越弱,水解生成的酸的酸性越強(qiáng)第三節(jié) 鹽類的水解 二 二、鹽類水解的影響因素 1、內(nèi)因:鹽本身的性質(zhì)主要因素是鹽本身的性質(zhì),組成鹽的酸根對(duì)應(yīng)的酸越弱(或陽離子對(duì)應(yīng)的堿越弱),水解程度就越大;另外 仍受溫度、濃度及外加酸堿等因素的影響2、外因:
49、 1 溫度:升溫促進(jìn)水解 2 濃度:稀釋促進(jìn)水解 3 外加酸堿三、鹽類水解的應(yīng)用鹽類水解的程度一般很柔弱,通常不考慮它的影響,但遇到以下情形時(shí),必需考慮水解;1、分析判定鹽溶液酸堿性(或 PH范疇)要考慮水解等體積、 等物質(zhì)的量濃度的氨水和鹽酸混合后,由于完全反應(yīng)生成強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl ,所以 PH7,溶液顯酸性例 1、相同溫度、相同物質(zhì)的量濃度的四種溶液:,按由大到小排列正確選項(xiàng)(D);CH3COONa, NaHSO4 NaCl C6H5ONa解析:硫酸氫鈉和氯化鈉都是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不水解;氯化鈉溶液呈中性,硫酸氫鈉溶液呈酸性;另外兩鹽均水解,水溶液都呈堿性,其水溶液堿性的相對(duì)強(qiáng)弱可依“ 越
50、弱越水解” 的規(guī)律比較,即組成鹽的離子與水電離的或結(jié)合成的弱電解質(zhì),電離度越小,該鹽水解程度就越大,乙酸鈉和苯酚鈉的水解產(chǎn)物分別是乙酸和苯酚, 由于苯酚是比乙酸更弱的電解質(zhì),即苯酚鈉的水解程度大,其水溶液的堿性較強(qiáng),也較大,正確選項(xiàng)為;2、比較鹽溶液離子濃度大小或離子數(shù)時(shí)要考慮水解;cNa33cPO 4例 1、在磷酸鈉晶體中,nNa =3nPO 43 ,但在 Na3PO4 溶液中,由于PO43的水解,有例 2 在 0.1mol/L Na2CO3 溶液中,陰離子濃度的大小次序?yàn)椋篶CO32cOHcHCO3 3、配制易水解的鹽溶液時(shí),需考慮抑制鹽的水解(1)配制強(qiáng)酸弱堿溶液時(shí),需滴幾滴相應(yīng)的強(qiáng)酸,
51、可使水解平穩(wěn)向左移動(dòng),抑制弱堿陽離子的水解,如配制 FeCl3、SnCl2 溶液時(shí),因其陽離子發(fā)生諸如 Fe 3 +3H2O F e OH3 +3H 的水解而呈渾濁狀,如先將 FeCl 3 溶于稀 HCl 中,再用水稀釋到所需濃度,可使溶液始終澄清;同樣配制 CuSO4溶液,可先將 CuSO4溶于稀 H2SO4 中,然后加水稀釋;(2)配制強(qiáng)堿弱酸鹽溶液時(shí),需滴幾滴相應(yīng)的強(qiáng)堿,可使水解平穩(wěn)向左移動(dòng),抑制弱酸根離子的水解;如試驗(yàn)室在配制硫酸鐵溶液時(shí),先把硫酸鐵晶體溶解在稀硫酸中,再加水稀釋至所需濃度,如此操作的目的是(B )B、抑制硫酸鐵水解C、促進(jìn)硫酸鐵溶解 D、提高溶液的PH A、防止硫酸鐵
52、分解4、制備某些無水鹽時(shí)要考慮鹽的水解例 1、把 AlCl 3 溶液蒸干后再灼燒,最終得到的主要固體產(chǎn)物是,其理由是(用化學(xué)方程式表示,并配以必要的文字說明)解析: AlCl 3 在水中存在如下平穩(wěn):Al 3+3H2O Al (OH) 3+3H +,水解后溶液呈酸性,蒸干和灼燒過程中,HCl 揮發(fā), Al (OH) 3 不穩(wěn)固,灼燒時(shí)分解生成 Al 2O3;5、判定離子能否大量共存時(shí)要考慮鹽的水解;3弱堿陽離子與弱酸根離子在溶液中如能發(fā)生雙水解,就不能大量共存,能發(fā)生雙水解反應(yīng)的離子有:(Al與 CO3 2、HCO、S 2、HS、AlO2等);【Fe 3 與 CO3 2、HCO、AlO2等】;
53、(NH4與 SiO3 2 、AlO2等);這里仍需要我們留意的是(Fe 3與 S 2、HS也不能共存) ,但不是由于發(fā)生雙水解,而是由于發(fā)生氧化仍原反應(yīng)6、化肥的合理施用,有時(shí)也要考慮鹽類的水解過磷酸鈣不能與草木灰混合施用,因 Ca H2 PO4 2 水溶液顯酸性, K2CO3 溶液顯堿性, 兩者混合時(shí)生成了難溶于水的 CaCO 3、 Ca 3 PO4 2 或 CaHPO 4 ,不能被作物吸?。?、某些試劑的試驗(yàn)室貯存要考慮鹽的水解例如 Na2CO3、NaHCO 3 溶液因 CO3 2、HCO水解,使溶液呈堿性,OH與玻璃中的 SiO2反應(yīng)生成硅酸鹽,使試劑瓶頸與瓶塞粘結(jié),因而不能用帶玻璃塞的
54、試劑瓶貯存,必需用帶橡皮塞的試劑瓶?jī)?chǔ)存;8、用鹽作凈水劑時(shí)需考慮鹽類水解3+3H2O A l OH3 膠體 +3H ,Al OH 3 膠體表面積例如,明礬KAlSO 4 2 12H2O 凈水原理: Al大,吸附才能強(qiáng),能吸附水中懸浮雜質(zhì)生成沉淀而起到凈水作用;9、Mg、 Zn 等較活潑金屬溶于強(qiáng)酸弱堿鹽 如 NH4Cl 、AlCl 3、 FeCl 3等 溶液中產(chǎn)生 H2 10、某些鹽的分別除雜要考慮鹽類水解例如為了除去氯化鎂酸性溶液中的 Fe 3可在加熱攪拌條件下加入氧化鎂,氧化鎂與 Fe 3水解產(chǎn)生 H反應(yīng):MgO2HMg 2H2O,使水解平穩(wěn) Fe 33H2O F e OH3 +3H 不斷
55、向右移動(dòng), Fe 3會(huì)生成 F e OH 3沉淀而被除去;11、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、日常生活中,常利用鹽的水解學(xué)問(1)泡沫滅火器產(chǎn)生泡沫是利用了 Al2(SO4)3 和 NaHCO 3相混合發(fā)生雙水解反應(yīng),產(chǎn)生了 CO 2,Al 33HCO Al OH 3 3CO(2)日常生活中用熱堿液洗滌油污制品比冷堿液成效好,是由于加熱促進(jìn)了 Na2CO 3 水解,使溶液堿性增強(qiáng);(3)水垢的主要成分是 CaCO 3和 Mg OH 2 ,基本上不會(huì)生成 MgCO 3 ,是由于 MgCO 3微溶于水,受熱時(shí)水解生成更難溶的 Mg OH 2第三節(jié) 鹽類的水解 三 專題:電解質(zhì)溶液中有關(guān)離子濃度的判定;一、電離平穩(wěn)理
56、論和水解平穩(wěn)理論1. 電離理論:弱電解質(zhì)的電離是 柔弱 的,電離消耗的電解質(zhì)及產(chǎn)生的微粒都是少量的,同時(shí)留意考慮水的電離的存在;多元弱酸的電離是分步的,主要以 第一步電離為主;2.水解理論 :二、電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系1、電荷守恒:電解質(zhì)溶液中的陰離子的負(fù)電荷總數(shù)等于陽離子的正電荷總數(shù),電荷守恒的重要應(yīng)用是依據(jù)電荷守恒列出等式,比較或運(yùn)算離子的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度;如在只含有 A、M、H、OH四種離子的溶液中 cA +cH=cM- +cOH, 如 cH cOH ,就必定有 cA+cM- ;【留意】書寫電荷守恒式必需精確的判定溶液中離子的種類;弄清離子濃度和電荷濃度的關(guān)系;2、物料守恒:就電解
57、質(zhì)溶液而言,物料守恒是指電解質(zhì)發(fā)生變化(反應(yīng)或電離)前某元素的原子(或離子)的物質(zhì)的量等于電解質(zhì)變化后溶液中全部含該元素的原子(或離子)的物質(zhì)的量之和;1 實(shí)質(zhì)上,物料守恒屬于原子個(gè)數(shù)守恒和質(zhì)量守恒;留意:(物料守恒式?jīng)]有H和 OH);在 NaHS溶液中存在著HS的水解和電離及水的電離;HSH2OH2S OHHS2HSH2OHOH(2)從物料守恒的角度分析,有如下等式:下等式: cHS+2S 2+cOH=cNa+cH的式子被稱為質(zhì)子守恒;一、典型題溶質(zhì)單一型cHS+CS 2+cH 2S=cNa ;從電荷守恒的角度分析,有如 ;將以上兩式相加,有:cS 2+cOH=cH 2S+cH :得出1、弱
58、酸溶液中離子濃度的大小判定 : 解此類題的關(guān)鍵是緊抓弱酸的電離平穩(wěn)例 1、0.1mol/L 的 H2S 溶液中所存在離子的濃度由大到小的排列次序是 _ 解析:在 H2S 溶液中有以下平穩(wěn):H2S H+HS;HSH+S 2 ;已知多元弱酸的電離以第一步為主,第二步電離較第一步弱得多,但兩步電離都產(chǎn)生 H,因此答案應(yīng)為:cHcHScS 2cOH 結(jié)論:弱酸溶液中離子濃度大小的一般關(guān)系是:電離出的另一離子 2、弱堿溶液中離子濃度的大小判定C顯性離子 C一級(jí)電離離子 C二級(jí)電離離子 C水例 1、室溫下, 0.1mol/L 的氨水溶液中,以下關(guān)系式中不正確選項(xiàng) C A. cOH- cH + B.cNH
59、3 H2O+cNH4 +=0.1mol/L C.cNH 4 + cNH3 H2OcOH- cH + D.cOH- =cNH 4 +cH + 3、能發(fā)生水解的鹽溶液中離子濃度大小比較- 弱酸強(qiáng)堿型 :解此類題型的關(guān)鍵是抓住鹽溶液中水解的離子例 1、在 CH3COONa 溶液中各離子的濃度由大到小排列次序正確選項(xiàng) A A、cNacCH 3COOcOHcH B、 cCH3COOcNacOHcH C、cNacCH 3COOcHcOH D、 cNacOHcCH 3COOcH 解析: 在 CH3COONa溶液中: CH3COONa Na+CH3COO ,CH3COO+H2O CH3COOH+OH ;而使
60、cCH3COO降 低 且 溶 液 呈 現(xiàn) 堿 性 , 就 cNa cCH 3COO , cOHcH , 又 因 一 般 鹽 的 水 解 程 度 較 小 , 就cCH3COOcOH, 因此 A 選項(xiàng)正確;結(jié)論:一元弱酸鹽溶液中離子濃度的一般關(guān)系是:的另外一種離子 C不水解離子 C 水解離子 C 顯性離子 C 水電離出例 2、在 Na2CO3 溶液中各離子的濃度由小到大的排列次序是_ H2CO3+OH ;CO3 2水解析: 在 Na2CO3 溶液中, Na2CO3=2Na+CO3 2 ,CO3 2+H2OHCO+OH ,HCO+H2O解使溶液出現(xiàn)堿性,就 COHCH ,由于 CO3 2少部分水解,
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