高碘酸鹽分光光度法錳含量的測定

高碘酸鹽分光光度法錳含量的測定原理試樣經水或者酸提取后，在硫酸一磷酸介質中，用高碘酸酸鹽將試驗溶液中二價錳氧化成紫紅色的高錳酸根離子，在波長526nm處測定其吸光度試劑硫酸一磷酸混合溶液。在約500mL水中依次加入100mL磷酸和250mL硫酸，冷地后用水稀釋到1000mL高碘酸鉀于各燒杯中加入20mL硫酸一磷酸混合溶液，用水稀釋至80mL，蓋上表面皿，置于電熱板上加熱。接近沸點時，從電熱板上取下，加入0.3g高碘酸鉀，在95?100°C的水浴中加熱30min，放置冷卻后，轉移入100mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。用2cm吸收池，在波長526nm處，以零標準溶液為參比，將分光光度計的吸光度調整到零后，依次測定標準溶液的吸光度混合過硫酸銨和高碘酸鉀共熱顯色的方法1材料與方法過硫酸銨，高碘酸鉀、硝酸磷酸混合液（1+1），1.2測定步驟取錳標準使用液0.0、0.5、1.0、3.0、5.0、7.0、10.0ml分別置于200ml三角瓶中，各加水至50ml，另取待測水樣50ml置200ml三角瓶中，分別加硝酸磷酸混合液2ml和玻璃珠3粒，煮沸3min，取下稍冷，分別加過硫酸銨和高碘酸鉀固體各0.5g，保持微沸1min，冷卻后，分別移入50ml比色管中，加水少量洗入比色管，并稀釋至刻度，混勻，用3cm比色杯，于530nm波長處，測定吸光度，繪制標準曲線，樣品吸光度與標準曲線比較定量。2.2酸性介質選擇:取含錳濃度不同的水樣，分別用硝酸磷酸混合液，硫酸磷酸混合液，在同等的酸度下，顯色測定，結果吸光基本一致，但硝酸磷酸空白值比硫酸磷酸空白值低，故選用硝酸磷酸混合液。2.3氧化劑用量選擇:取低、中、高三個含錳濃度不同的水樣，按操作方法分別各加不同量的等量的過硫酸銨、高碘酸鉀固體，顯色結果，在加入0.3?1.0g等量的氧化劑時，吸光度一致，故選用0.5g。主要共存離子的影響:取含錳水樣，加入不同量的Fe3+作干擾試驗，結果:Fe3+<20mg/L對顯色無影響。3小結本法采取混合過硫酸銨-高碘酸鉀共熱顯色，測定水中錳，在硝酸磷酸介質中，能迅速地將可溶性低價錳氧化成高價錳，測定結果與單用過硫酸銨或高碘鉀加熱顯色法差異無顯著性，但本法與過硫酸銨法比較，有不用貴重金屬銀鹽和劇毒試劑汞鹽的優(yōu)點;與高碘酸鉀法比較，有空白值低、精密度高、準確度高的優(yōu)點，且方法不受主要共存離子Fe3+干擾，操作簡便，實驗條件要求不高在酸性溶液中，用高碘酸鉀將二價錳氧化成紫紅色高錳酸，借此進行比色測定。2MnSO4+5KIO4+3H2O-2HMnO4+5KIO3+2H2SO4氧化反應應在硫酸和磷酸溶液中進行，當錳含量較高時，硫酸酸度最好為5%?10%，對低含量錳以5%?6%較為適宜。酸度過大，顯色不完全；酸度太小，發(fā)色很慢。在熱溶液中發(fā)色較快，可在溶液煮沸后并保溫20?30分鐘，使發(fā)色完全。二價鐵、硫化物、漠化物、碘化物、氯化物、亞硝酸鹽、草酸鹽以及其他還原性物質均干擾測定。如溶液中僅含有微量還原劑時，可稍微多加一些高碘酸鉀；如還原劑存在最大，必須在加入高碘酸鉀以前用硝酸或硝酸一硫酸蒸發(fā)冒煙除去。磷酸中往往含有少量的還原性物質，影響溶液不易顯色。應予事先進行處理。砷酸鹽、硼酸鹽、氟離子、高氯酸鹽以及焦磷酸鹽均不影響測定。鐵（III）在硫酸介質中呈淺黃色，干擾測定?？杉尤肓姿嵯溆绊懀⒛茏柚垢叩馑徼F的沉淀生成。鈰、銘和釩在酸性溶液中均可被高碘酸鉀氧化成橙色或黃色高價狀態(tài)而妨礙比色。在575毫微米處測量吸光度，可消除少量銘（巧）的影響。銅、鉆和鎳等離子如存在量高時，由于本身具有顏色而干擾測定?？捎脷溲趸@一過硫酸銨使錳呈水合二氧化錳沉淀與其分離，或在530毫微米處測量吸光度以消除影響。大量鉍和錫易水解而干擾測定，一般含量很低，不予考慮。鉛含量高時，生成硫酸鹽沉淀影響比色，可預先過濾除去。本法適用于0.005%?2%錳的測定。一、試劑錳標準溶液取每毫升含1毫克錳的標準溶液，稀釋100倍，制成每毫升含錳10微克的標準溶液。磷酸如還原性物質較多，應加入硝酸幾毫升，加熱氧化至淡黃色煙趕盡，冷卻備用。二、 標準曲線的繪制取含0、5、10、20、……200微克錳的標準溶液，分別置于150毫升燒杯中，用水稀釋至50?60毫升，加1：1硫酸10毫升、1：1磷酸10毫升、高碘酸鉀0.2?0.4克，蓋上表皿，加熱煮沸并保溫半小時，待顯色完全，冷卻。移入100毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。于530毫微米處測量吸光度或目視比色。三、 分析手續(xù)稱取0.1克試樣，置于150毫升燒杯中，以少許水潤濕。加鹽酸10毫升，蓋上表皿，加熱分解。然后再加硝酸5毫升，待試樣全部分解后，移去表皿，用水沖洗杯壁，加1：1硫酸10毫升蒸發(fā)至冒濃厚白煙并維持10分鐘。冷卻，用水沖洗杯壁，再蒸發(fā)至冒煙。加水25毫升，煮沸使可溶性鹽類溶解。冷卻后過濾，用水洗滌殘渣及燒杯各4次，控制溶液體積為50?60毫升。在此溶液中，加入1：1硫酸10毫升、1：1磷酸10毫升及0.2?0.4克高碘酸鉀，以下手續(xù)與標準曲線繪制相同儀器紫外可見分光光度計：本計附有100mm比色皿。試劑3.1雙環(huán)已酮草酰二腙溶液：稱取1.0g雙環(huán)已酮草酰二腙(C14H22N4O2)，溶于200mL乙醇溶液(1+1)，微熱使之溶解，冷卻，若有沉淀應過濾后使用。2硼砂緩沖溶液：稱取2.5g氫氧化鈉，溶于920mL水中，加硼酸24.8g，使其溶解即可。

310%檸檬酸三銨溶液（重/容）。3.40.005%中性紅指示劑。3.5[NaOH]=2mol/L氫氧化鈉溶液3.6銅工作溶液（1mL含1µgCu）:3.6.1貯備溶液（1mL含100µgCu）：稱取0.1000g金屬銅（99.99%）以上，置于燒杯中，加20mL硝酸溶液（1+1）及10mL硫酸溶液（1+2），徐徐加熱溶解，繼續(xù)加熱至大部分干涸（紅棕色的二氧化氮被完全驅趕盡）。冷卻后加高純水溶解，移入1L容量瓶中，用高純水稀釋至刻度，搖勻。6.2工作溶液（1mL含1µgCu）：取貯備溶液10mL注入1L容量瓶中加1mL硫酸溶液（1+2），用高純水稀釋至刻度（此溶液應在使用時配制）。步驟1工作曲線繪制按表3—25—1取一組銅工作溶液注入一組100mL容量瓶中，用高純水稀釋至刻度，搖勻。表3—25—1銅標準溶液配制編號0123456789銅工作溶液（mL）0 0.51.0 2.03.0 4.0 5.0銅工作溶液（mL）0 0.51.0 2.03.0 4.0 5.01015 20相當水樣含銅量(µg/L)0 510 2030 40 50(µg/L)0 510 2030 40 50100 150 200100mm比色皿，以高純水為參比，測定其吸光度。將所測得的吸光度扣除編號為，0”的空白值（包括試劑和高純水空白值）后和相應銅含量繪制工作曲線。2水樣的測定：4.2.1將取樣瓶先用濃鹽酸洗滌，再用高純水洗滌三次，然后向取樣瓶內加入濃鹽酸（每500mL水樣加濃鹽酸2mL），直接采取水樣，取樣后即將水樣搖勻。4.2.2量取100mL水樣于200mL燒杯中，加入1mL濃鹽酸加熱濃縮至體積略小于50mL，冷卻后，移入50mL容量瓶，用高純水稀釋至刻度，再移入原200mL燒杯中，然后按繪制工作曲線的同樣手續(xù)加入各試劑進行發(fā)色，用紫外可見分光光度計，波長為600nm，100mm比色皿，以高純水為參比，測定其吸光度。4.2.3同時作單倍試劑和雙倍度劑空白試驗。雙倍試劑與單倍試劑空白值之差為試劑空白值。4.2.4測得水樣的吸光度扣除試劑空白值，查工作曲線，即得水樣的含銅量。注意事項所用器皿必須用硝酸溶液(1+1)浸漬，并用高純水反復清洗后才能使用。中性