中藥專業(yè)知識-中藥化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ)

中藥專業(yè)知識一中藥化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ)第一節(jié)緒論中藥化學(xué)研究什么？理化性質(zhì)大綱要求:小單元細目要點（一）中藥化學(xué)成分的分類與性質(zhì)1.結(jié)構(gòu)類型與理化性質(zhì)（1）結(jié)構(gòu)類型（2）理化性質(zhì)與作用2.提取分離與結(jié)構(gòu)鑒定（1）提取分離方法（2）結(jié)構(gòu)鑒定方法3.化學(xué)成分與質(zhì)量標(biāo)準、藥效物質(zhì)基礎(chǔ)（1）化學(xué)成分與藥效物質(zhì)基礎(chǔ)（2）化學(xué)成分在質(zhì)量控制中的作用一、中藥化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型中藥化學(xué)成分源于天然產(chǎn)物，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，化合物數(shù)量巨大?？荚囍饕P(guān)注由二次代謝所產(chǎn)生的各類中藥化學(xué)成分。各類化合物分值分布2015年2016年2015年2016年生物堿97萜類與揮發(fā)油類32糖與昔類12皂昔類54醌類51強心昔類11苯丙素類13動物藥10黃酮類16有機酸01各類化合物基本結(jié)構(gòu)單元:黃酮能（羥基段能）菇類化合物（香葉鷗）（補充知識點）NH.=1劇也《常見化學(xué)元素）烯鍵U（化學(xué)結(jié)構(gòu)表達式）IIIIOEI醵(?IIc醛援酶（顯較強酶性卜K—(OQ11酚（顯弱酸性）R—CIIO雷（由較酸和酹脫水縮合而成，可水前烯鍵U（化學(xué)結(jié)構(gòu)表達式）IIIIOEI醵(?IIc醛援酶（顯較強酶性卜K—(OQ11酚（顯弱酸性）R—CIIO雷（由較酸和酹脫水縮合而成，可水前1ir生意:不飽和結(jié)構(gòu)'共葩結(jié)構(gòu)、芳香結(jié)構(gòu)注意二含蓑基化合物—NHi伯胺仲胺叔胺(>酰胺鍵—NHi伯胺仲胺叔胺(>酰胺鍵二、中藥化學(xué)成分的理化性質(zhì)中藥化學(xué)成分的理化性質(zhì)研究包括：性狀、揮發(fā)性、旋光性、水中溶解性、有機溶劑中溶解性、酸性、堿性、熒光性質(zhì)、發(fā)泡性、溶血性、顯色反應(yīng)、沉淀反應(yīng)、水解反應(yīng)、酶解反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等。三、中藥化學(xué)常用提取方法「前煮法

澧震法廣溶刑法—滲治法

回流法提取方法1—連續(xù)回流法提取方法水蒸氣蒸儲法升華法超聲法匚超臨界流體萃取法1.溶劑法（1）常見溶劑分類（糖苜、氨基酸等大極性化合物）《菇類、苗體等小極性化合物）（糖苜、氨基酸等大極性化合物）《菇類、苗體等小極性化合物）（2）常見溶劑極性順序水〉甲醇〉乙醇〉丙酮〉正丁醇＞乙酸乙酯〉乙醚〉氯仿＞苯＞四氯化碳＞石油醚“水醇性大，氯苯酸小”最佳選擇題下列溶劑中，極性最大的是A.石油醚B.氯仿C.水D.乙酸乙酯E.乙醚『正確答案』C『答案解析』常見溶劑極性大小順序：水＞甲醇〉乙醇〉丙酮〉正丁醇＞乙酸乙酯〉乙醚〉氯仿〉苯＞四氯化碳＞石油醚。所以本題選擇的是C。引申知識點一一極性相關(guān)概念（了解）偶極矩、極化度、介電常數(shù)一般介電常數(shù)越小，溶劑極性越小

（3）常用溶劑提取法1）浸漬法定義：在常溫或溫?zé)幔?0℃?80℃）條件下用適當(dāng)?shù)娜軇┙n藥材以溶出其中有效成分的方法。2）滲漉法定義：不斷向粉碎的中藥材中添加新鮮浸出溶劑，使其滲過藥材，從滲漉筒下端出口流出浸出液的一種方法。3）煎煮法定義：中藥材加入水浸泡后加熱煮沸，將有效成分提取出來的方法。4）回流法定義：用易揮發(fā)的有機溶劑加熱回流提取中藥成分的方法。5）連續(xù)回流法定義：采用索氏提取器進行回流。

回流裝置 空氏提取器回流法與連續(xù)回流法不同溶劑提取法要點總結(jié)提取方法優(yōu)點缺點浸漬法（1）不加熱，適用于提取對熱不穩(wěn)定成分；（2）適用于提取含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥。'（1）提取率低；⑵提取時間長; （3）以水為提取溶劑時，提取液容易發(fā)霉。滲漉法（1）不加熱，適用于提取對熱不穩(wěn)定成分；（2）提取效率高于浸漬法。'（1）溶劑消耗量大；（2）費時長。煎煮法（1）可以明火提取，適用于提取對熱穩(wěn)定的成分；（2）操作簡單；（3）提取效率高。'（1）提取溶劑只能用水；（2）含揮發(fā)性成分或有效成分遇熱易分解、含淀粉多的中藥的提取不宜用回流提取法（1）用揮發(fā)性提取溶劑加熱提取，適用于提取對熱穩(wěn)定的成分；（2）提取效率高。（1）溶劑消耗量大；（2）操作麻煩。連續(xù)回流提取法（1）用揮發(fā)性提取溶劑加熱提取，適用于提取對熱穩(wěn)定的成分；（2）提取效率高；（3）節(jié)省提取溶劑。（1）提取液受熱時間長；（2）受熱易分解的成分的提取不宜用。配伍選擇題A.浸漬法B.滲漉法C.煎煮法D.回流提取法E.連續(xù)回流提取法.有機溶劑用量少而提取效率高的是『正確答案』E『答案解析』連續(xù)回流提取法利用索氏提取器將溶劑重復(fù)利用，減少了溶劑的用量，提高了提取效率。.提取受熱易破壞的成分最簡單的方法是『正確答案』A『答案解析』浸漬法只需要將藥材浸泡到提取溶劑中，不需要加熱，方法簡單，可以提取受熱不穩(wěn)定物質(zhì)。.采用索氏提取器進行提取的方法是『正確答案』E『答案解析』連續(xù)回流提取法應(yīng)用索氏提取器對藥物有效成分進行提取。最佳選擇題不宜用煎煮法提取中藥化學(xué)成分的是A.揮發(fā)油B.皂昔C.黃酮甘D.多糖E.蒽醒昔『正確答案』A『答案解析』煎煮法需要加熱，所以一些對熱不穩(wěn)定或具有揮發(fā)性的藥物不適宜采用此法進行提取。所以本題選擇A。.水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法用于提取具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分。即：（1）揮發(fā)性；（2）熱穩(wěn)定性；（3）水不溶性。超過燒瓶庫超過燒瓶庫適用成分：揮發(fā)油揮發(fā)性生物堿（如麻黃堿、偽麻黃堿等）小分子的苯醌和萘醌小分子的游離香豆素（此類化合物的沸點多在100c以上，并在100c左右有一定的蒸汽壓。）最佳選擇題小分子游離香豆素的提取分離方法有A.水蒸氣蒸餾法B.堿溶酸沉淀法C.系統(tǒng)溶劑法D.色譜法E.分餾法『正確答案』A『答案解析』水蒸氣蒸餾法適用成分：揮發(fā)油、揮發(fā)性生物堿（如麻黃堿、偽麻黃堿等）、小分子的苯醌和蔡醌、小分子的游離香豆素。.升華法固體物質(zhì)在受熱時不經(jīng)過熔融而直接轉(zhuǎn)化為蒸氣，蒸氣遇冷又凝結(jié)成固體的現(xiàn)象叫做升華。適用成分：游離的醌類成分（大黃中的游離蒽醌）小分子的游離香豆素等屬于生物堿的咖啡因?qū)儆谟袡C酸的水楊酸、苯甲酸屬于單子的樟腦等。.超聲法采用超聲波輔助溶劑進行提取的方法。由于超聲波可產(chǎn)生高速、強烈的空化效應(yīng)和攪拌作用，能破壞植物藥材的細胞，提高提取率。特點：（1）不會改變有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)（2）可縮短提取時間，提高提取效率.超臨界流體萃取法（SFE）超臨界流體（SF）：指處于臨界溫度（Tc）和臨界壓力（Pc）以上，介于氣體和液體之間的、以流動形式存在的物質(zhì)。密度與液體相近，而黏度與氣體相近，擴散能力強。最常用的超臨界流體是二氧化碳（C02）多用于脂溶性成分，揮發(fā)性成分，如揮發(fā)油的提取，尤其適用于提取不穩(wěn)定、易氧化、受熱易分解的揮發(fā)性成分。特點：1）無溶劑殘留；2）安全，環(huán)境污染?。?）可在低溫下提取，“熱敏性”成分尤其適用；4）萃取介質(zhì)的溶解特性與極性易改變（夾帶劑）；5）適于極性較大和分子量較大物質(zhì)的萃??；6）萃取介質(zhì)可循環(huán)利用，成本低；7）可與其他色譜技術(shù)聯(lián)用及IR、MS聯(lián)用。最佳選擇題以下屬于超臨界流體物質(zhì)的是A.石油醚B.乙醇C.液態(tài)二氧化碳D.氧氣E.丙酮『正確答案』C『答案解析』常用的超臨界流體物質(zhì)是二氧化碳。其他提取法要點總結(jié)提取方法要點適用范圍水蒸氣蒸餾法用于提取具有揮發(fā)性的、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分。揮發(fā)油揮發(fā)性生物堿（如麻黃堿、偽麻黃堿等）小分子的苯醌和萘醌小分子的游離香豆素超臨界流體萃取法最常用的超臨界流體是二氧化碳（CO2）?多用于脂溶性成分，揮發(fā)性成分，尤其適用于提取不穩(wěn)定、易氧化、受熱易分解的揮發(fā)性成分。升華法用于提取具有升華性的成分。游離的醌類成分（大黃中的游離蒽醌）小分子的游離香豆素等屬于生物堿的咖啡因?qū)儆谟袡C酸的水楊酸、苯甲酸屬于單萜的樟腦等。超聲法不會改變有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)四、不同分離方法的原理原理實例溶解度差異結(jié)晶與重結(jié)晶（溫度）：水（醉）提醒（水）沉（極性）：酸（堿）提堿a沉法（酸堿性）：沉淀試劑分配比（分配系數(shù)）液一液萃取法：液一液分配色譜差異沸點差異分餾法吸附性差異 1簡單吸附：吸附柱色譜分子大小差異1凝膠過濾色譜：膜分離法1解離程度差異離子交換色譜最佳選擇題兩相溶劑萃取法分離混合物中各組分的原理是A.各組分的結(jié)構(gòu)類型不同B.各組分的分配系數(shù)不同C.各組分的化學(xué)性質(zhì)不同D.兩相溶劑的極性相差大E.兩相溶劑的極性相差小『正確答案』B『答案解析』兩相溶劑萃取法利用的是兩相溶劑分配比不同將物質(zhì)進行分離。引申知識點（1）——結(jié)晶與重結(jié)晶（1）原理：利用溫度不同引起溶解度的改變進行分離（2）常用的重結(jié)晶溶劑：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。（單用或混用）（3）溶劑選擇原則：“相似相溶”（4）溶劑用量：一般可比需要量多加20%左右的溶劑。理想溶劑：①不與重結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；②在較高溫度時能夠溶解大量的待重結(jié)晶物質(zhì)；而在室溫或更低溫度時，只能溶解少量的待重結(jié)晶物質(zhì)；③對雜質(zhì)的溶解度或者很大或者很??；④溶劑的沸點較低，容易揮發(fā)，易與結(jié)晶分離除去；⑤無毒或毒性很小，便于操作。引申知識點（2）——判斷晶體純度的方法（1）具有一定的晶形和均勻的色澤：（2）具有一定的熔點和較小的熔距（1?2℃）：（3）薄層色譜（TLC）或紙色譜（PC）色譜法顯示單一的一點：第10頁

（4）高效液相色譜（HPLC）或氣相色譜（GC）分析顯示單一的峰:（5）其他方法：質(zhì)譜、核磁共振等。最佳選擇題判斷單體化合物純度的方法是A.膜過濾法B.比旋光度測定法C.高效液相色譜法D.溶解度測定法E.液-液萃取法『正確答案』C『答案解析』高效液相色譜法可以用來檢測物質(zhì)的濃度，若顯示單一的峰，則表示物質(zhì)較純。五、不同色譜分離方法的填料特點與適用范圍1.不同色譜分離方法的填料特點與適用范圍填料特點分配色譜紙色譜正相色譜，以紙為載體，以紙上所含水分或其他物質(zhì)為固定相。柱色譜正相、反相色譜（RP-18、RP-8、RP-2）吸附色譜硅膠中等極性、酸性適用于中性或酸性成分氧化鋁極性、堿性

適用于堿性或中性親脂性成分的分離活性碳非極性適用于親脂性成分，常用于脫色聚酰胺氫鍵吸附不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有機溶劑對堿較穩(wěn)定，對酸尤其是無機酸穩(wěn)定性較差大孔樹脂吸附與分子篩兩種原理一般為白色球形顆粒狀，通常分為非極性和極性兩類，對酸、堿均穩(wěn)定。凝膠過濾色譜（排阻色譜）葡聚糖凝膠（Sephadex）只適于水中應(yīng)用羥丙基葡聚糖凝膠（SephadexLH-20）除具有分子篩特性外，在由極性與非極性溶劑組成的混合溶劑中常常起到反相色譜效果離子交換色譜離子交換樹脂基于混合物中各成分解離度差異進行分離的球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹（1）吸附色譜原理與分類以靜態(tài)吸附來說，當(dāng)在某中藥提取液中加入吸附劑時，在吸附劑表面即發(fā)生溶質(zhì)分子與溶劑分子，以及溶質(zhì)分子相互間對吸附劑表面的爭奪。物理吸附過程一般無選擇性，但吸附強弱及先后順序都大體遵循“相似者易于吸附”的經(jīng)驗規(guī)律。吸附類型與特點:吸附類型吸附特點舉例物理吸附（表面吸附，應(yīng)用最廣）吸附無選擇性為可逆吸附吸附于解吸附快速進行以硅膠、氧化鋁、活性炭為吸附劑的吸附色譜化學(xué)吸附（應(yīng)用最少）吸附有選擇性吸附牢固，甚至不可逆堿性氧化鋁吸附酸性物質(zhì)；酸性硅膠吸附堿性物質(zhì)半化學(xué)吸附（有一定應(yīng)用）介于物理吸附與化學(xué)吸附間，吸附較弱聚酰胺色譜第12頁

（2）聚酰胺吸附色譜一一氫鍵吸附對堿較穩(wěn)定，對酸尤其是無機酸穩(wěn)定性較差。特別適合于分離酚類、童類和黃酮類化合物（鞣質(zhì)例處）引申知識點（1）——聚酰胺吸附規(guī)律①形成氫鍵的基團數(shù)目越多，吸附能力越強；②易形成分子內(nèi)氫鍵者，其在聚酰胺上的吸附即相應(yīng)減弱;③分子中芳香化程度越高者，吸附性越強；④洗脫溶劑的影響。（3）大孔吸附樹脂性質(zhì)：一般為白色球形顆粒狀，通常分為非極性和極性兩類，對酸、堿均穩(wěn)定。吸附原理：①選擇性吸附（由于范德華引力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果）②分子篩性能（由其本身的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)決定）第13頁

影響因素：比表面積、表面電性、氫鍵（4）凝膠過濾色譜（分子篩過濾、排阻色譜）分離原理：分子篩作用，根據(jù)凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小而達到分離的目的。（5）離子交換色譜性質(zhì)：球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。（5）離子交換色譜性質(zhì)：球形顆粒，不溶于水，但可在水中膨脹。孫H離子交核基困母核基本結(jié)構(gòu)二乙烯學(xué)卻乂hiRkifJ1裝展件陽離f孫H離子交核基困母核基本結(jié)構(gòu)二乙烯學(xué)卻乂hiRkifJ1裝展件陽離f交揍陶垢的站構(gòu)離子交換基團①陽離子京報樹脂：強酶性（-冠7rl和弱霰性｛-CCibH4）②陰離子交換樹脂：強堿性｛-和耳）」仃｝和弱堿性1—N瑪茶公）配伍選擇題A.聚酰胺B.離子交換樹脂C.硅膠D.大孔吸附樹脂E.膜1.吸附原理是氫鍵締合的吸附劑是第第14頁『正確答案』A『答案解析』聚酰胺吸附色譜的吸附原理是氫鍵的締合。.在酸性條件下不穩(wěn)定的吸附劑是『正確答案』A『答案解析』對堿較穩(wěn)定，對酸尤其是無機酸穩(wěn)定性較差。特別適合于分離酚類、醌類和黃酮類化合物（鞣質(zhì)例外）.對酸、堿均穩(wěn)定的極性吸附劑是『正確答案』D『答案解析』大孔吸附樹脂一般為白色球形顆粒狀，通常分為非極性和極性兩類，對酸、堿均穩(wěn)定。.同時具有吸附性能和分子篩性能的吸附劑是『正確答案』D『答案解析』大孔吸附樹脂既有吸附性能又有分子篩性能。配伍選擇題A.陽離子交換樹脂B.透析膜C.活性炭D.硅膠E.氧化鋁.在水中可膨脹的是『正確答案』A『答案解析』離子交換樹脂為球形物質(zhì)，遇水可膨脹。.常用于吸附水溶液中非極性色素的是『正確答案』C『答案解析』常見的非極性吸附法是活性炭吸附。其還可以吸附有色雜質(zhì)。.不適合分離酸性物質(zhì)的是『正確答案』E『答案解析』氧化鋁屬于堿性物質(zhì)，與酸會發(fā)生反應(yīng)，所以不可以用于分離酸性物質(zhì)。本題目選擇E。第15頁

六、結(jié)構(gòu)研究的程序<>|]七、常用波譜方法及應(yīng)用六、結(jié)構(gòu)研究的程序<>|]光譜方法縮寫作用質(zhì)譜］MS 一可用于確定分子量及求算分子式和提供其他結(jié)構(gòu)碎片信息紅外光譜IR提供官能團信息紫外光譜UV主要用于推斷化合物的骨架類型（判定共軛體系）核磁共］提供質(zhì)子（碳原子）的類型、數(shù)目及相鄰原子或原子團的信息，用于結(jié)1H-NMR，13C-NMR振構(gòu)測定多項選擇題中藥中有機化合物結(jié)構(gòu)鑒定的常用方法有A.質(zhì)譜B.紫外光譜C.紅外光譜D.核磁共振譜E.高效液相色譜『正確答案』ABCD『答案解析』高效液相色譜法屬于分離物質(zhì)的方法。利用排除法可以本題答案為ABCD。最佳選擇題第16頁確定化合物分子量的常用方法是A.NMRB.IRC.UVD.MSE.DEPT『正確答案』D『答案解析』質(zhì)譜（MS）可用于確定分子量及求算分子式和提供其他結(jié)構(gòu)碎片信息。配伍選擇題A.紫外光譜法B.質(zhì)譜法C.正相色譜法D.反相色譜法E.凝膠色譜法.判定化合物結(jié)構(gòu)中是否具有共軛體系常用的方法是『正確答案』A『答案解析』紫外光譜法可以用來推斷化合物的骨架類型，同時用來判斷化合物是否含有共軛體系。.用于推斷化合物的骨架類型的方法是『正確答案』A『答案解析』紫外光譜法可以用來推斷化合物的骨架類型，同時用來判斷化合物是否含有共軛體系。第二節(jié)生物堿一、生物堿的分布（一）定義生物堿是指來源于生物界的一類含氮有機化合物特點：大多具有復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氮原子結(jié)合在環(huán)內(nèi)（特例：有機胺類生物堿N原子不在環(huán)內(nèi)）?？鄥A府黃雄多項選擇題關(guān)于生物堿的說法，正確的有A.大多具有堿性第17頁

B.大多具有酸性C.大多具有生物活性D.結(jié)構(gòu)中都含有氮原子E.結(jié)構(gòu)中都含有金屬原子『正確答案』ACD『答案解析』生物堿是生物界中的一類具有生物活性的含氮堿性化合物。（二）生物堿的分布植物類型科屬雙子葉植物（多見，已知有50多個科的120多個屬）如毛茛科（黃連屬黃連，烏頭屬烏頭、附子）、防己科（漢防己、北豆根）、罌粟科（罌粟、延胡索）、茄科（曼陀羅屬洋金花、顛茄屬顛茄、莨菪屬莨菪）、馬錢科（馬錢子）、小檗科（三顆針）、豆科（苦參屬苦參、槐屬苦豆子）、蕓香科吳茱萸屬（吳茱萸）等單子葉植物如石蒜科、百合科（貝母屬的川貝母、浙貝母）、蘭科等裸子植物如麻黃科、紅豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等植物如煙堿存在于蕨類植物中，麥角生物堿存在于菌類植物中地衣、苔蘚類植物中僅發(fā)現(xiàn)少數(shù)簡單的吲哚類生物堿。藻類、水生類植物中未發(fā)現(xiàn)生物堿。寶馬別逗罌粟（毛茛科、馬錢科、茄科、豆科、罌粟科）防己終于小破（防己科、吳茱萸屬、小檗科）多項選擇題含生物堿的常見科屬有A.毛茛科B.防己科C.傘形科D.五加科E.茄科『正確答案』ABE『答案解析』常見的含有生物堿的科屬有毛茛科、馬錢科、茄科、豆科、罌粟科、防己科、吳茱萸屬、小檗科。引申知識點一一生物堿分布特點（了解）：（1）在植物體中多數(shù)集中分布于某一器官或某一部位（金雞納生物堿一一樹皮；麻黃一一髓部；黃柏樹皮；三顆針一一根部）；（2）在不同的植物中含量差別很大；第18頁（3）同科同屬的植物常含有相同結(jié)構(gòu)類型生物堿；（4）生物堿極少和萜類和揮發(fā)油共存于一植物中；（5）絕大多數(shù)生物堿以有機酸鹽形式存在。最佳選擇題生物堿在不同植物的含量差別A.極小B.較小C.很大D.相近E.相同『正確答案』C『答案解析』生物堿在不同的植物中含量差別很大。二、生物堿的分類及結(jié)構(gòu)特征大綱要求：（1）生物堿的分類（2）吡啶類、莨菪烷類、異喹琳類、吲哚類和有機胺類生物堿的結(jié)構(gòu)特征（一）生物堿的分類及結(jié)構(gòu)特征生物堿類型二級分類代表化合物代表藥物吡啶類生物堿簡單吡啶類檳榔堿、檳榔次堿、煙堿、胡椒堿］雙稠哌啶類苦參堿、氧化苦參堿、金雀花堿苦參、山豆根莨若烷類生物堿食菪堿、古柯堿天仙子、洋金花異喹啉類生物堿簡單異喹啉類薩蘇林芐基異喹啉類罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿蝙蝠葛堿、漢防己甲（乙）素防己原小檗堿類小疑堿、延胡索乙素黃連、延胡索嗎啡烷類嗎啡、可待因、青風(fēng)藤堿吲哚類生物堿簡單吲哚類大青素B、靛昔板藍根、大青葉、蓼藍色胺吲哚類吳茱萸堿吳茱萸、蘿芙木單萜吲哚類士的寧、利血平馬錢子雙吲哚類長春堿、長春新堿長春花有機胺類生物堿麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿麻黃.吡啶類生物堿此類生物堿多來源于賴氨酸，是由吡啶或哌啶衍生的生物堿。第19頁(1)簡單吡啶類：分子較小，結(jié)構(gòu)簡單，很多呈液態(tài)。煙堿胡椒堿(1)簡單吡啶類：分子較小，結(jié)構(gòu)簡單，很多呈液態(tài)。煙堿胡椒堿(2)雙稠哌啶類：由兩個哌啶環(huán)共用一個氮原子稠合而成的雜環(huán)，具喹喏里西啶的基本母核。唯諾里西唾苦參堿 氧化苦夢堿 金雀花堿唯諾里西唾苦參堿 氧化苦夢堿 金雀花堿.莨菪烷類生物堿此類生物堿多來源于鳥氨酸，由莨菪烷環(huán)系的Cg■醇羥基與有機酸縮合成酯。苴若堿苴若堿.異唾琳類生物堿這類生物堿來源于苯丙氨酸和酪氨酸系，具有異唾嘛或四氫異唾嘛的基本母核。(1)簡單異唾嘛類(2)芐基異唾琳類①1-芐基異唾琳類：②雙芐基異唾琳類(3)原小檗堿類：可以看成由兩個異唾琳環(huán)稠合而成。(4)嗎啡烷類第20頁異噂琳罌粟堿漢防己甲素R大為雙防己乙素R=HII」嗎啡艮二Hi可待因R=C四4.吲哚類生物堿這類生物堿來源于色氨酸，其數(shù)目較多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，多具有顯著的生物活性。（1）簡單吲哚類（2）色胺吲哚類（3）單萜吲哚類：蘿芙木中的利血平、番木鱉中的士的寧等。（4）雙吲哚類第21頁5.有機胺類生物堿這類生物堿的結(jié)構(gòu)特點是氮原子不在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)。<>CHj麻黃堿 秋水仙藏最佳選擇題屬于生物堿的是A. B.OHQR『正確答案』E『答案解析』生物堿是一類含有氮原子的化合物，故選擇E。最佳選擇題檳榔堿的結(jié)構(gòu)類型是A.簡單吡啶類B.簡單莨菪堿類C.簡單嘧啶類D.簡單異喹琳類E.簡單吲哚類『正確答案』A『答案解析』簡單吡啶類生物堿包括：檳榔堿、檳榔次堿、煙堿、胡椒堿。配伍選擇題A.麻黃堿B.槲皮素C.小檗堿D.東莨菪堿第22頁

E.青蒿素.屬于異喹琳類的生物堿是『正確答案』C『答案解析』小檗堿屬于季銨型異喹琳類生物堿。.結(jié)構(gòu)中氮原子不在環(huán)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)的生物堿是NHCH#NHCH#『正確答案』A『答案解析』麻黃堿屬于有機胺類生物堿，有機胺類生物堿的氮原子不在環(huán)內(nèi)。3.屬于季銨型的生物堿是『正確答案』C『答案解析』小檗堿屬于季銨型異喹琳類生物堿。（二）生物堿的理化性質(zhì)1.性狀液體煙堿、檳榔堿、毒芹堿“煙”和“冰毒”具揮發(fā)性］麻黃堿、煙堿抽“大煙”具升華性咖啡因“因”情“升華”有甜味甜菜堿“甜”有色小檗堿、蛇根堿呈黃色；藥根堿、小檗紅堿呈紅色等“黃連”具熒光利血平“刀光劍影”配伍選擇題A.小檗堿B.麻黃堿第23頁C.檳榔堿D.咖啡因E.甜菜堿.性狀為液態(tài)的『正確答案』C『答案解析』生物堿中呈液態(tài)的有：煙堿、檳榔堿、毒芹堿。.具有升華性的是『正確答案』D『答案解析』生物堿中具有升華性的是咖啡因。.旋光性生物堿的旋光性受手性碳的構(gòu)型、測定溶劑、pH、溫度及濃度等的影響。生物堿多為左旋，阿托品是莨菪堿的外消旋體。TOC\o"1-5"\h\zCIL ohI M.!￡啊\o"CurrentDocument"H—（:―coon 卜”I IJ NHCHjcihcih 7;^3.溶解性類型溶解性游離生物堿親脂性生物堿大多數(shù)仲胺堿和叔胺堿為親脂性，一般能溶于有機溶劑，易溶于親脂性有機溶劑，尤其在三氯甲烷中溶解度較大。溶于酸水，不溶或難溶于水和堿水親水性生物堿主要指季銨堿、某些含心氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿、小分子生物堿、酰胺類生物堿，可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機溶劑游離生物堿具特殊官能團的生物堿具有酚羥基或竣基的生物堿即可溶于酸水，也可溶于堿水溶液（兩性生物堿）具內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)在堿水中，其內(nèi)酯（或內(nèi)酰胺）結(jié)構(gòu)可開環(huán)形成羧酸鹽溶于水中繼之加酸又還原（1）親水性生物堿：1）季銨型生物堿：小檗堿2）含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿：氧化苦參堿3）小分子生物堿：麻黃堿、煙堿（既可溶于水，也可溶于三氯甲烷）4）酰胺類生物堿：秋水仙堿、咖啡堿等。（2）既能溶于酸水，又能溶于堿水：酸堿兩性生物堿：檳榔次堿（含竣基，可溶于碳酸氫鈉）、嗎啡（含酚羥基，可溶于氫氧化鈉）。具內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)：喜樹堿、苦參堿。4.堿性堿性強弱的表示方法一一pKa（pKa越大，堿性越強pKa<2為極弱堿，pKa2?7為弱堿，pKa7?11為中強堿，pKa>11為強堿。第24頁

最佳選擇題生物堿pKa表示的是A.生物堿的熔點高低B.生物堿的溶解度大小C.生物堿的沸點高低D.生物堿的堿性強弱E.生物堿的折光率大小『正確答案』D『答案解析』生物堿堿性強弱的表示方法為pKa。引申知識點（1）——堿性強弱影響因素（1）氮原子的雜化方式（sp3>sp2>sp）（2）電子云密度（電性效應(yīng)）供電誘導(dǎo)（如烷基）堿性增強；吸電誘導(dǎo)（如各類含氧基團、芳環(huán)、雙鍵）堿性降低。共軛堿性減弱。（3）空間效應(yīng)（空間位阻大，堿性弱）（4）分子內(nèi)氫鍵（形成分子內(nèi)氫鍵，堿性強）雜化電性空間氫鍵（1）氮原子的雜化方式（（1）氮原子的雜化方式（sp3>sp2>sp）脂胺類、脂氮雜環(huán)類（SP3雜化，中強堿）芳香胺類、六元芳雜環(huán)（sp2雜化，弱堿）帶氰基的氮原子（sp雜化，中性）四氫異瞳嘮 異瞳啪 氟基（戶（四氫異瞳嘮 異瞳啪 氟基（戶（9.5,宰I） （p>Aa5.4?*冰） （?。?）電子云密度（電性效應(yīng)）1）誘導(dǎo)效應(yīng)（苯異丙胺>麻黃堿>去甲麻黃堿2）共軛效應(yīng)第第25頁①苯胺型②酰胺型IIjCOOC1I秋水仙堿①苯胺型②酰胺型IIjCOOC1I秋水仙堿（3）空間效應(yīng)N原子附近取代基存在空間立體障礙，不利于接受質(zhì)子，則生物堿的堿性減弱。東黃營堿N原子附近取代基存在空間立體障礙，不利于接受質(zhì)子，則生物堿的堿性減弱。東黃營堿鉤藤堿的共姬酸鉤藤堿的共姬酸（4）氫鍵效應(yīng)當(dāng)生物堿成鹽后，氮原子附近如有羥基、羰基，并處于有利于形成穩(wěn)定的共軛酸分子內(nèi)氫鍵時，氮上的質(zhì)子不易離去，則堿性強。影響因素典型化合物雜化方式四氫異喹琳〉異喹琳電性效應(yīng)苯異丙胺〉麻黃堿〉去甲麻黃堿（誘導(dǎo)效應(yīng)）胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿堿性弱（共軛效應(yīng)）空間效應(yīng)莨碧堿〉山莨碧堿〉東莨菪堿異鉤解堿的共柜酸第26頁

氫鍵效應(yīng)鉤藤堿＞異鉤藤堿最佳選擇題麻黃堿的堿性（pKa9.58）強于去甲麻黃堿（pKa9.00）的原因是由于A.空間效應(yīng)B.誘導(dǎo)效應(yīng)C.共軛效應(yīng)D.氫鍵作用E.氮原子雜化方式不同『正確答案』B『答案解析』由于誘導(dǎo)效應(yīng)的存在導(dǎo)致麻黃堿的堿性強于去甲麻黃堿。.沉淀反應(yīng)反應(yīng)條件：除苦味酸試劑外，其他生物堿沉淀反應(yīng)一般都在酸性水溶液中進行。仲胺一般不易與生物堿沉淀試劑反應(yīng)，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等。最佳選擇題用雷氏銨鹽溶液沉淀生物堿時，最佳條件是A.堿性水溶液B.酸性水溶液C.中性水溶液D.70%丙酮水溶液E.70%乙醇水溶液『正確答案』B『答案解析』除苦味酸試劑外，其他生物堿沉淀反應(yīng)一般都在酸性水溶液中進行。（1）常用的生物堿沉淀試劑試劑名稱 組成 反應(yīng)特征碘化的鈿試劑 KBiL碘化汞鉀試劑碘化的鈿試劑 KBiL碘化汞鉀試劑碘-他化抑試劑 K也硅鋁酸試劑￡iQ-12WGnl-O2 .3 2飽和苦味酸試劑 3J6-三硝基笨酚雷氏錠鹽笳劑 卜）（5CN）一 3 2沉浣類白色沉浣紅棕色無定形沉淀法黃色或灰白色無定形沉浣黃色沉浣或結(jié)晶］紅色沉淀或結(jié)晶3多項選擇題在中藥的酸水提取液中加碘化鉍鉀試劑，能生成橘紅色沉淀的有第27頁A.木脂素B.黃酮C.蒽醌D.生物堿E.多肽『正確答案』DE『答案解析』植物的酸水提取液中常含有的蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等成分也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生沉淀，應(yīng)注意假陽性。通常需采用3種以上試劑分別進行反映，如果均能產(chǎn)生沉淀反應(yīng)，可判斷為陽性。多項選擇題能用碘化鉍鉀檢識的生物堿有A.烏頭堿B.嗎啡C.次烏頭堿D.小檗堿E.莨菪堿『正確答案』ACDE『答案解析』仲胺一般不易與生物堿沉淀試劑反應(yīng)，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等。.顯色反應(yīng)常用的生物堿顯色劑試劑名稱 顏色特征Mandelin試劑 葭著堿及阿托品顯:紅色（二關(guān)銅酸錠的濃硫酸溶液） 土的寧顯藍紫色，堂寧顯陵橙色MacquiM試劑 嗎啡顯紫紅色（含少量甲醛的濃硫酸） 可待因顯藍色FBh*試劑 嗎啡顯藍色漸轉(zhuǎn)棕色，小齡璇顯棕綠色（1騎阻酸納或鋁馥錠的濃硫魄溶液）利而平顯黃色漸轉(zhuǎn)藍色，烏頭堿顯黃棕色一些顯色劑，如澳麝香草酚藍、澳麝香草酚綠等，在一定pH條件下能與一些生物堿生成有色復(fù)合物，這種復(fù)合物能被三氯甲烷定量提取出來，可用于生物堿的含量測定。三、含生物堿的中藥實例大綱要求：（1）苦參、山豆根、麻黃、黃連、延胡索、防己、洋金花和天仙子中所含主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型和生物活性。（2）川烏中所含主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型、毒性及其在炮制過程中的變化。（3）馬錢子、千里光和雷公藤中所含主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型與毒性。（4）上述中藥在《中國藥典》中的質(zhì)量控制成分。第28頁

（1）代表化合物結(jié)構(gòu)總結(jié):藥物生物堿結(jié)構(gòu)分類苦參苦參堿和氧化苦參堿，此外還含有羥基苦參堿、N一甲基金雀雙稠哌啶類“苦”大“稠”深花堿、安那吉堿、巴普葉堿和去氫苦參堿（苦參烯堿）等山豆根苦參堿和氧化苦參堿，此外還含微量N一甲基金雀花堿、槐果雙稠哌啶類“豆”逼“苦”（喹喏里西啶堿、氧化槐果堿、槐定堿、鷹爪豆堿等。類）麻黃麻黃堿和偽麻黃堿為主。此外還含少量的甲基麻黃堿、甲基優(yōu)有機胺類“麻”將“機”麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。（鹽酸麻黃堿）董連小檗堿、巴馬汀、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿和木蘭堿（鹽異喹麻類火燒“連”營功歸“異唾”（原小檗堿酸小檗堿）類）延胡索延胡索甲素、延胡索乙素（dl-四氫巴馬?。┖腿溲雍骷桩愢轭悺昂鳌薄爱愒?，，素等防己漢防己甲素（粉防己堿）、漢防己乙素（防己諾林堿）芐基異喹琳“防己”“平”心（雙芐基異喹啉類）山烏烏頭堿、次烏頭堿和新烏頭堿二萜類生物堿“菇”“川”花洋金花蔗碧堿（阿吒品）、山莨菪堿、東莨菪堿、樟柳堿和N—去甲葭菪烷類“花”心“菪”漾莨若堿（硫酸阿托品、氨溴酸東莨碧堿）天仙子葭若烷類“花”“仙”子莨若堿和東莨若堿馬錢子士的寧（又稱番木瞥堿）和馬錢子堿吲哚類“錢”多”吲跺”王里光千里光寧堿、千里光菲寧堿及痕量的阿多尼弗林堿等；同時含nW吹田HR口空米“里”有黃酮甘等成分。吡咯里四啶類雷公藤雷公藤甲素（二萜，非生物堿）倍半萜大環(huán)內(nèi)“雷公”長“內(nèi)酯”雷公藤堿、雷公藤次堿、雷公藤寧堿、雷公藤春堿和雷公藤堿己等；苯乙烯南蛇堿、呋喃南蛇堿、苯代南蛇堿、南蛇藤別肉桂酰胺堿酯生物堿：精瞇類生物堿配伍選擇題A.莨菪堿第29頁B.番木鱉堿C.延胡索乙素D.山莨菪堿E.雷公藤甲素.士的寧又稱『正確答案』B『答案解析』士的寧又稱番木鱉堿。.阿托品又稱『正確答案』A『答案解析』阿托品為莨菪堿的外消旋體，故又稱莨菪堿。.四氫巴馬汀又稱『正確答案』C『答案解析』四氫巴馬汀又稱延胡索乙素。配伍選擇題A.麻黃.延胡索C.洋金花D.千里光E.雷公藤.含有莨菪烷類生物堿的中藥是『正確答案』C『答案解析』洋金花主要含有莨菪堿和東莨菪堿等莨菪烷類生物堿。.含有吡咯里西啶類生物堿的中藥是『正確答案』D『答案解析』千里光主要含有千里光寧堿、千里光菲寧堿等吡咯里西啶類生物堿。配伍選擇題黃連中的生物堿類型主要是A.吲哚類.異喹琳類C.莨菪烷類D.喹喏里西啶類E.有機胺類『正確答案』B『答案解析』黃連主要含有小檗堿、巴馬汀、黃連堿、甲基黃連堿等異喹琳型生物堿。配伍選擇題A.苦參.山豆根第30頁C.馬錢子D.黃連E.千里光.《中國藥典》中，以土的寧為質(zhì)量控制成分之一的中藥是『正確答案』C『答案解析』馬錢子在《中國藥典》中，以士的寧和馬錢子堿為質(zhì)量控制成分。.《中國藥典》中，以鹽酸小檗堿為質(zhì)量控制成分之一的中藥是『正確答案』D『答案解析』黃連在《中國藥典》中，以鹽酸小檗堿為質(zhì)量控制成分。最佳選擇題主要成分為苦參堿和氧化苦參堿的是A.黃連.防己C.馬錢子D.天仙子E.山豆根『正確答案』E『答案解析』山豆根主要含有苦參堿和氧化苦參堿。（2）含生物堿常用中藥生物活性與毒性中藥成分活性占參苦參總生物堿消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體等山豆根苦參堿、氧化苦參堿抗腫瘤、抗?jié)?、抗病原體麻黃麻黃堿能收縮血管，興奮中樞；能增加汗腺及唾液腺的分泌，緩解平滑肌痙攣黃連小檗堿抗菌、抗病毒延胡索延胡索乙素具有較強的鎮(zhèn)痛作用，鯉后生物堿轉(zhuǎn)化為可溶的鹽，可使生物堿的總?cè)艹隽勘壬返娜艹隽扛呓?倍，從而增加了鎮(zhèn)痛作用防己漢防己甲素抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痙、抗炎、抗?jié)?、保肝等作用漢防己乙素抗炎鎮(zhèn)痛、降壓、抗腫瘤作用洋金花莨若堿（阿托品）解痙鎮(zhèn)痛、解有機磷中毒和散瞳作用東莨菪堿（同上）+鎮(zhèn)靜、麻醉天仙子（同洋金花）雷公藤具有抗炎、免疫抑制、抗腫瘤、抗生育等活性中藥成分毒性川烏雙酯型生物毒性，毒性較強，0.2mg即可中毒，2?4mg即可致人死亡。其藥物引起的不第31頁堿良反應(yīng)主要涉及神經(jīng)系統(tǒng)及心血管系統(tǒng)馬錢士的寧、馬錢毒性（士的寧是主要的有效成分，亦是有毒成分，成人用量5?10mg可發(fā)生子子堿中毒現(xiàn)象，30mg可致死）千里光千里光具有肝、腎毒性和胚胎毒性《中國藥典》以阿多尼弗林堿為指標(biāo)成分進行定量測定，其中阿多尼弗林堿的含量不得過0.004%。雷公毒副作用主要表現(xiàn)在胃腸道癥狀、白細胞和血小板減少、女性閉經(jīng)、生育功藤能受損等配伍選擇題A.莨菪堿B.苦參堿C.麻黃堿D.去甲烏藥堿E.漢防己甲素.具有中樞興奮作用的有機胺類生物堿是『正確答案』C『答案解析』麻黃中含有的有季銨型的麻黃堿具有中樞興奮作用。.具有抗腫瘤作用的雙稠哌啶類生物堿是『正確答案』B『答案解析』苦參中含有的雙稠哌啶類的苦參堿具有抗腫瘤作用。.具有解痙鎮(zhèn)痛、解有機磷中毒和散瞳作用的生物堿是『正確答案』A『答案解析』洋金花中含有的莨菪堿具有解痙鎮(zhèn)痛、解有機磷中毒和散瞳作用。最佳選擇題具有胃腸道癥狀、白細胞和血小板減少、女性閉經(jīng)、生育功能受損等副作用的含生物堿藥物是A.川烏.馬錢子C.千里光D.雷公藤E.洋金花『正確答案』D『答案解析』雷公藤的毒副作用主要表現(xiàn)在胃腸道癥狀、白細胞和血小板減少、女性閉經(jīng)、生育功能受損等。引申知識點（1）——川烏中所含生物堿的毒性毒性大?。旱?2頁雙酯型烏頭堿＞單酯型烏頭堿〉無酯鍵的醇胺型生物堿。烏頭堿 1nM—烏頭次堿4石酸/\（濯酬型烏頭堿） （單酣型烏頭堿）烏頭次堿⑻吃。七'烏頭髻十若用酶（單部型烏頭堿） c無■鍵的馥胺型生物堿〕最佳選擇題川烏中，毒性最強的生物堿是A.雙酯型生物堿B.單酯型生物堿C.無酯鍵的醇胺型生物堿D.N-O型生物堿E.芳香生物堿『正確答案』A『答案解析』川烏中的生物堿毒性強弱順序是：雙酯型烏頭堿＞單酯型烏頭堿〉無酯鍵的醇胺型生物堿。第三節(jié)糖和昔一、糖的分類、結(jié)構(gòu)特征和化學(xué)反應(yīng)大綱要求：（1）糖的分類（2）常見單糖和二糖的結(jié)構(gòu)特征（3）糖的氧化反應(yīng)、羥基反應(yīng)和羰基反應(yīng)（一）糖的定義糖類又稱碳水化合物，從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看，是多羥基醛或多羥基酮類化合物以及它們的縮聚物和衍生物。第33頁

葡萄糖H-C-Oil果糖（酮糖）JOIrl—E葡萄糖H-C-Oil果糖（酮糖）JOIrl—E糖的分類：單糖（1個糖）：葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸;寡糖（2?9個糖）：蔗糖、麥芽糖、龍膽二糖、新橙皮糖、蕓香糖（二糖）；多糖（10以上）：纖維素、淀粉（糖淀粉、膠淀粉）。最佳選擇題多糖結(jié)構(gòu)中含有單糖的個數(shù)是A.7?9個B.10個以上C.5?6個D.3?4個E.1?2個『正確答案』B『答案解析』多糖指的是含有10頁以上單糖結(jié)構(gòu)的糖。單糖結(jié)構(gòu)分類總結(jié)分類代表化合物五破醛糖D一木糖、L—阿拉伯糖、D一核糖六碳醛糖D—葡萄糖、D一甘露糖、D一半乳糖甲基五碳醛糖D—雞納糖、L一鼠李糖、D一夫糖六碳酮糖D一果糖糖醛酸D一葡萄糖醛酸、D一半乳糖醛酸“阿拉不喝無碳糖，給我半缸葡萄糖。雞鼠夾擊夫要命，果然留痛在一身?！钡?4頁C45OHCH口-雞納糖C45OHCH口-雞納糖引申知識點（1）——洋地黃毒糖屬于2,6-二去氧糖OH洋地黃毒糖最佳選擇題按照有機化合物的分類，單糖是A.多元醇B.竣酸C.多羥基的醛或酮D.酯E.醚『正確答案』C『答案解析』糖類又稱碳水化合物，從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看，是多羥基醛或多羥基酮類化合物以及它們的縮聚物和衍生物。配伍選擇題A.五碳醛糖B.六碳醛糖C.甲基五碳醛糖D.六碳酮糖第35頁E.2,6-二去氧糖.木糖是『正確答案』A『答案解析』五碳醛糖包括：D一木糖、L—阿拉伯糖、D一核糖。.葡萄糖是『正確答案』B『答案解析』六碳醛糖包括口一葡萄糖、D—甘露糖、D一半乳糖。.洋地黃毒糖是『正確答案』E『答案解析』洋地黃毒糖屬于屬于2,6-二去氧糖。引申知識點（2）——寡糖依據(jù)是否含有游離的醛基或酮基分類:「還原犒（含有）:如槐糖、榔草糖非還原揩（不含有｝：I如蔗糖、海藻粉H0第36頁

與昔元連接的二糖常見的有：冬綠糖、昆布二糖、槐糖、蠶豆糖、蕓香糖、龍膽二糖、麥芽糖、新橙皮糖等。糖的反應(yīng)反應(yīng)類型反應(yīng)方式氧化反應(yīng)葡萄糖銀鏡反應(yīng)葡萄糖（還原糖）斐林反應(yīng)澳水氧化羥基反應(yīng)醚化反應(yīng)（甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化）?；磻?yīng)縮醛和縮酮化反應(yīng)硼酸絡(luò)合反應(yīng)羰基反應(yīng)的簿培述液的餓揖反應(yīng)二、昔的分類和水解反應(yīng)大綱要求：（1）昔類化合物的分類及結(jié)構(gòu)特征（2）昔的水解反應(yīng)（一）昔及其分類.昔的定義昔類化合物是由糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）與非糖類化合物（稱昔元或配基），通過糖第37頁的端基碳原子連接而成的化合物。最佳選擇題甘類又稱配糖體，是A.單糖與二糖的結(jié)合體B.單糖與三糖的結(jié)合體C.糖與非糖的結(jié)合體D.糖與糖的衍生物的結(jié)合體E.糖與糖醛酸的結(jié)合體『正確答案』C『答案解析』昔類化合物是由糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）與非糖類化合物（稱昔元或配基），通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。.昔的分類按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)可分：香豆素甘、黃酮昔、蒽醌昔、木脂素甘等。按昔在植物體內(nèi)的存在狀態(tài)可分：原生昔與次生昔。按昔鍵原子的不同可將昔分：氧昔、硫昔、氮昔和碳昔，其中以氧昔最為常見。按連接單糖基的數(shù)目可分：單糖甘、二糖甘、三糖甘等。按連接糖鏈的數(shù)目可分：單糖鏈甘、雙糖鏈昔等。按其來源分類可分：人參皂甘、柴胡皂昔等。按糖的種類可以分為：核糖甘、葡萄糖甘等。按昔的生理作用分類：如強心苷。按昔的特殊物理性質(zhì)分類：如皂昔。類型含義代表性化合物氧昔靜甘通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成紅景天昔、毛茛昔［“醇”種“紅毛”丹黔昔通過酚羥基與糖端基羥基脫水而成天麻昔、水楊昔“水天”繽“酚”多彩氟昔主要指一類a—羥基腈的昔苦杏仁昔“苦”“鼠”戲第38頁

類型含義代表性化合物氧昔酯苷昔元以竣基和糖的端基碳相連的昔山慈菇昔A[尼“菇”佛“酯”吲噪昔吲跺醇與糖的端基碳相連的昔靛昔“吲”“靛”類型含義代表性化合物硫昔糖端基羥基與2元上巰基縮合而成的昔蘿卜昔、芥子苷鉆石“蘿芥”“硫”光溢彩氮2通過氮原子與糖的端基碳相連的昔腺昔、巴豆昔房子很好，“氮”是“限購”碳昔糖基直接以碳原子與苷元的碳原子相連的昔蘆薈昔、牡荊素“牡荊”燒“碳蘆”配伍選擇題A.氧昔B.硫昔C.富昔D.三糖昔E.二糖昔.醇羥基與糖端基羥基脫水形成的昔是『正確答案』A『答案解析』氧昔中的醇昔是通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成。.巰基與糖端基羥基脫水形成的昔是『正確答案』B『答案解析』巰昔是通過糖端基羥基與昔元上巰基縮合而成的昔。配伍選擇題A.紅景天昔第39頁B.水楊昔C.芥子昔D.腺苷E.牡荊昔.屬于氮甘類化合物是『正確答案』D『答案解析』屬于氮昔的化合物有：腺昔、巴豆昔。.屬于碳苷類化合物是『正確答案』E『答案解析』屬于碳昔的化合物有：蘆薈昔、牡荊素。.屬于硫甘類化合物是『正確答案』C『答案解析』屬于硫昔的化合物有：蘿卜昔、芥子昔。（二）昔鍵裂解反應(yīng).酸催化水解.堿催化水解（了解）.酶催化水解1.酸催化水解的易難規(guī)律（1）按昔鍵原子的不同：卜苜＞0-9＞上昔＞C-S腺昔紅景天昔蘿卜昔蘆薈昔巴豆甘水桐甘芥子昔牡荊甘最佳選擇題最容易發(fā)生酸催化水解反應(yīng)的甘類化合物是A.硫昔B.氮昔C.酚昔D.碳昔E.醇昔『正確答案』B『答案解析』按照昔原子不同，昔的水解難易順序為：氮昔〉氧昔〉硫昔〉碳昔。（2）糖的種類不同：①呋喃糖昔〉吡喃糖昔②酮糖昔〉醛糖昔第40頁

③吡喃糖昔中，五碳糖昔〉甲基五碳糖苷＞六碳糖昔〉七碳糖甘〉糖醛酸甘;④2,6-去氧糖昔＞2-去氧糖昔＞6-去氧糖昔＞2-羥基糖昔＞2-氨基糖甘。③吡喃糖昔中，五碳糖昔〉甲基五碳糖苷＞六碳糖昔〉七碳糖甘〉糖醛酸甘;④2,6-去氧糖昔＞2-去氧糖昔＞6-去氧糖昔＞2-羥基糖昔＞2-氨基糖甘。最佳選擇題最容易被酸水解的糖甘是A.七碳糖昔B.五碳糖昔C.甲基五碳糖昔D.六碳糖昔E.糖上連接竣基的糖甘『正確答案』B『答案解析』吡喃糖昔中，水解由易到強的順序是：五碳糖昔〉甲基五碳糖昔〉六碳糖昔〉七碳糖苷＞糖醛酸甘。2.酶催化水解特點：專屬性高、條件溫和；既可得到昔元，又可得到次級昔。常用的酶有：①F-果糖昔水解酶：如轉(zhuǎn)化糖酶，可以水解B-果糖昔鍵而保存其他昔鍵結(jié)構(gòu)。②a-葡萄糖昔水解醯：如麥芽糖醯。③下-葡萄糖昔水解酶：如杏仁昔酶，可以水解一般B-葡萄糖昔和有關(guān)六碳醛糖苷，專屬性較低。三、昔類的顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)試劑適用類型現(xiàn)象Molish反應(yīng)a-萘酚和濃硫酸糖（單糖、寡糖、多糖）、昔兩液面交界處出現(xiàn)棕色或紫紅色環(huán)最佳選擇題Molish反應(yīng)呈陽性的化合物是A.濃硫酸B.濃鹽酸C.葡萄糖D.苯胺E.鄰苯二甲酸『正確答案』C『答案解析』Molish反應(yīng)為糖的顯色反應(yīng)，故選擇C。第41頁多項選擇題昔類化合物可發(fā)生的化學(xué)反有A.堿催化反應(yīng)B.酶催化反應(yīng)C.氧化反應(yīng)D.醌化反應(yīng)E.醚化反應(yīng)『正確答案』ABCE『答案解析』昔類化合物易發(fā)生酸催化水解、堿催化水解、酶催化水解反應(yīng)，同時由于昔具有糖的結(jié)構(gòu)，故也可以發(fā)生糖對應(yīng)的氧化反應(yīng)、羥基反應(yīng)、羰基反應(yīng)，其中醚化反應(yīng)為羥基反應(yīng)的一種，所以也需要選擇。四、含氧昔類化合物的常用中藥含氧背類化合物的常用中藥：《中國藥典》指標(biāo)成分均為苦杏仁昔苦杏仁（不低于3.O%）桃仁（不低于2.0%）郁李仁（不低于2.0%）鼠背逃離苦境逃（桃仁）離（郁李仁）苦（苦杏仁）境多項選擇題《中國藥典》以苦杏仁甘為質(zhì)量控制成分的是A.山豆根B.苦杏仁C.桃仁D.防己E.郁李仁『正確答案』BCE『答案解析』苦杏仁、桃仁、郁李仁的質(zhì)量控制成分均為苦杏仁甘。第42頁苦杏仁甘.結(jié)構(gòu)分類：鼠甘（氧昔）.易被酸或酶水解，最終水解產(chǎn)物（1）氫氨酸（HCN）:對呼吸中樞起鎮(zhèn)靜作用，少量服用可起鎮(zhèn)咳作用，但大劑量可中毒，引起組織窒息。（2）苯甲醛：有特殊的香味：可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色口-羥基笨乙懵氨篦酶使用注意：苦杏仁杏水解后可產(chǎn)生氫氰酸（HCN）,對呼吸中樞起鎮(zhèn)靜作用，故少量服用可起鎮(zhèn)咳作用,但大劑量可中毒，引起組織窒息。因此對含氧背的中藥或制劑要嚴格控制用藥量。多項選擇題苦杏仁甘被酸水解后生成A.乙醇.丙酮C.苯甲醛D.乙酸乙脂E.氫氟酸『正確答案』CE『答案解析』苦杏仁昔水解后生成氫氰酸與苯甲醛。第四節(jié)醌類化合物一、醌類化合物的結(jié)構(gòu)與分類（一）定義醌類化合物基本都具有aB-a'B'不飽和酮結(jié)構(gòu)。最佳選擇題第43頁

按有機化合物的分類，醌類化合物是A.不飽和酮類化合物B.不飽和酸類化合物C.不飽和醛類化合物D.多元醇類化合物E.多元酸類化合物『正確答案』A『答案解析』醌類化合物是一種不飽和酮類化合物。（二）醌類化合物結(jié)構(gòu)、分類即一-皿紫草素R=—QH異紫草素屬于醌類的是隱丹熱齦『正確答案』B（二）醌類化合物結(jié)構(gòu)、分類即一-皿紫草素R=—QH異紫草素屬于醌類的是隱丹熱齦『正確答案』B分類代表藥物代表化合物萘醌紫草紫草素、異紫草素第44頁—菲醌鄰菲醌丹參醌I、隱丹參醌、丹參醌nA、丹參醌iib對菲醌丹參JVL裊幸匚布日甲 JTL裊幸匚布日7 JZL裊宰匚iffiHHbt丹參新醌甲、丹參新醌比乙、丹參新醌比內(nèi)蒽醌單蒽核類大黃、虎杖大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、戶會大黃酚（大黃素型蒽醌）茜草茜草素、羥基茜草素、偽羥基茜草素（茜草素型蒽醌）雙蒽核類大黃番瀉苷A配伍選擇題A.苯醌B.萘醌C.菲醌D.蒽醌E.三萜.紫草素屬于『正確答案』B.丹參酮IIA屬于『正確答案』C.羥基茜草素屬于『正確答案』D『答案解析』紫草素屬于萘醌類結(jié)構(gòu)，丹參酮UA屬于菲醌類結(jié)構(gòu)，具體講屬于鄰菲醌結(jié)構(gòu)，羥基茜草素屬于蒽醌類結(jié)構(gòu)。A.萘醌類B.二蒽酮類C.鄰菲醌類 D.對菲醌類E.蒽酮碳昔類.丹參醌I屬于『正確答案』C.丹參新醌甲屬于『正確答案』D『答案解析』丹參醌I屬于鄰菲醌結(jié)構(gòu)，丹參新醌甲等帶“新”字，屬于對菲醌結(jié)構(gòu)。引申知識點（1）——蒽釀結(jié)構(gòu)分類根據(jù)羥基在蒽酶母核上分布位置的不同分類最佳選擇題大黃素型蒽醌與茜草素型蒽醌化合物在結(jié)構(gòu)上的主要區(qū)別是A.羥基數(shù)目不同 B.甲氧基數(shù)目不同C.羥甲基數(shù)目不同 D.羥基在母核上的分布不同E.連接糖的個數(shù)不同『正確答案』D第45頁

『答案解析』大黃素型蒽醌與茜草素型蒽醌化合物在結(jié)構(gòu)上的區(qū)別在于羥基在母核上的分布不同。大黃素型蒽醌的羥基在兩側(cè)苯環(huán)上，茜草素型蒽醌的羥基在一側(cè)苯環(huán)上。引申知識點（2）——其他考點①蘆薈昔（蒽酮碳昔）；②新鮮大黃中含有蒽酚類成分，貯存2年以上則檢測不到蒽酚：③番瀉昔A、B、C、D（二蒽酮）大黃中致瀉的主要成分番瀉昔A，因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。番再苜且番再苜且二、酸類化合物的理化性質(zhì)大綱要求：（1）醌類化合物的性狀、升華性、溶解性和酸性（2）醌類化合物的顯色反應(yīng)及其應(yīng)用（一）性狀顏色：無酚羥基則近乎無色；引入助色團越多則顏色越深。升華性：游離童類多具有升華性升華法升華性：游離童類多具有升華性升華法揮發(fā)性：小分子的苯醍類及萘醍類還具有揮發(fā)性一一水蒸氣蒸餾法。多項選擇題小分子的羥基蔡醌類化合物具有A.酸性B.堿性C.升華性D.強氧化性E.與金屬離子絡(luò)合的性質(zhì)『正確答案』AC『答案解析』蒽醌類化合物具有酸性，故A對。小分子的游離蒽醌類具有升華性，故C對。第46頁（二）蒽醌類衍生物酸性強弱順序含-COOH>2個以上8-OH>1個8-OH>2個以上a-OH>1個a-OHS^NaOH腳曲口：5ttMe35%Na;S^NaOH腳曲口：5ttMe35%Na;C0;l%NaOH最佳選擇題最佳選擇題酸性最強的蒽酶類衍生物中含有的基團是A.2個8-OHB.3A.2個8-OHB.3個a-OHC.2個8-OH,D.1個COOHE.1個a-OH『正確答案』『答案解析』1個a-OHD蒽酶類化合物的酸性順序是:含-COOH>2個以上8-OH>1個8-OH>2個以上a-OH>1個a-OH，所以含有羧基的蒽醌類化合物酸性最強。個a-OH，所以含有羧基的蒽醌類化合物酸性最強。對蒽酶類衍生物酸性影響最大的是A.羰基B.蒽環(huán)C.甲基D.酯基E.羥基『正確答案』E『答案解析』蒽酶類化合物多具有酚羥基，具有酸性。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不同。蒽酶類化合物能溶于碳酸氫鈉水溶液的原因之一是A.含有竣基 B.含有羰基C.含有1個8-羥基 D.含有1個a-羥基E.含有氨基『正確答案』A『答案解析』蒽酶類衍生物酸性強弱順序含-COOH>2個以上8-OH>1個8-OH>2個以上a-OH>1個a-OH5%NaHCO5%NaHCO5%NaCO1%NaOH5%NaOH5%NaHCO5%NaHCO5%NaCO1%NaOH5%NaOH（三）酶類顯色反應(yīng)（三）酶類顯色反應(yīng)反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑適用類型顏色變化第反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑適用類型顏色變化第47頁Feigl反應(yīng)醛類+鄰一硝基苯醌類及其衍生物生成紫色化合物無色亞甲藍顯色試驗無色亞甲藍乙醇溶液苯醌類及萘醌類（可區(qū)別蒽醌類）白色背景下呈現(xiàn)出藍色斑點Borntrager反應(yīng)堿性溶液羥基蒽醌類顯紅至紫紅色Kesting-Craven反應(yīng)含有活性次甲基試劑（如乙酰乙酸酯、丙二酸酯等）醌環(huán)上有未被取代的位置的苯醌及萘醌類呈藍綠色或藍紫色與金屬離子的反應(yīng)含Pb2+、Mg2+等金屬離子的溶液（如醋酸鎂）含有&-酚羥基或鄰一酚羥基結(jié)構(gòu)的蒽醌類化合物羥基的位置和數(shù)目不同，呈現(xiàn)不同顏色多項選擇題可用于檢識游離萘醌類化合物的顯色反應(yīng)有A.Feigl反應(yīng)B.Liebermann-Burchard反應(yīng)C.Kesting-Craven反應(yīng)D.Kedde反應(yīng)E.Molish反應(yīng)『正確答案』AC『答案解析』Feigl反應(yīng)醌類化合物在試劑作用下生成紫色化合物，Kesting-Craven反應(yīng)在試劑作用下顯藍綠色或藍紫色等。配伍選擇題A.醋酎反應(yīng)B.三氯乙酸反應(yīng)C.無色亞甲藍顯色試驗D.Molish反應(yīng)E.Bornt由ger反應(yīng).羥基蒽醌類化合物遇堿顏色加深的反應(yīng)是『正確答案』E.用于區(qū)分萘醌和蒽醌的反應(yīng)是『正確答案』C『答案解析』Bornt也ger反應(yīng)中，羥基蒽醌類化合物在堿性溶液的條件下，顏色加深，變?yōu)榧t色或紫紅色。無色亞甲藍顯色試驗在白色背景下呈現(xiàn)出藍色斑點，而蒽醌類無該現(xiàn)象，故可以用于區(qū)分萘醌和蒽醌。三、含酸類的中藥實例大綱要求：以下藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)類型及質(zhì)量控制成分：大黃、虎杖、何首烏、蘆薈、決明子（蒽醌）丹參（菲醌）紫草（萘醌）第48頁

中藥主要成分結(jié)構(gòu)分類《藥典》質(zhì)控成分紫草乙酰紫草素、歐紫草素、紫草素萘醌類羥基萘醌總含量、8,8-二甲基丙烯酰阿卡寧丹參丹參酮nA、丹參酮iib鄰菲醌類丹參新醌甲、丹參新醌乙、丹參新醌丙對菲醌類丹參酮類丹酚酸B大黃蒽醌類及其衍生物大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、戶會大黃素戶薈大黃素、大黃酸、大黃素、大黃酚和大黃素甲醚含量之和虎杖蒽醌類大黃素、大黃酚、大黃酸大黃素、虎杖昔何首烏大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、大黃酸、蘆薈大黃素蒽醌類大黃素、大黃素甲醚蘆薈戶會大黃素、大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚等羥基蒽醌類衍生物戶薈甘決明子大黃酚、大黃素甲醚、決明素、橙黃決明素、黃決明素、美決明素、葡萄糖美決明素、葡萄糖橙黃決明素蒽醌類大黃酚、橙黃決明素蒽醌武松打虎，決戰(zhàn)如何？武松打（大黃）虎（虎杖），決（決明子）戰(zhàn)如（蘆薈）何（何首烏）？最佳選擇題虎杖中主要含有的化學(xué)成分是A.蒽醌B.木脂素C.黃酮D.萘醌E.苯醌『正確答案』A『答案解析』大黃、虎杖、茜草等中藥，含有的化學(xué)成分是蒽醌類化合物。第49頁《中國藥典》中，以大黃素和大黃素甲醚為質(zhì)量控制成分的中藥是A.雷公藤B.肉桂C.細辛D.何首烏E.秦皮『正確答案』D『答案解析』何首烏中含有的質(zhì)量控制成分是大黃素和大黃素甲醚。引申知識點一一丹參主要醌類成分.脂溶性：主要為菲醌類化合物.水溶性：丹參素，丹參酸甲、乙、丙，原兒茶酸，原兒茶醛等。第五節(jié)香豆素與木脂素一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型及理化性質(zhì)大綱要求：（1）香豆素類化合物的基本母核和結(jié)構(gòu)分類（2）香豆素的性狀、溶解性、熒光性、與堿的作用和顯色反應(yīng)（3）呋喃香豆素的光化學(xué)毒性（一）定義香豆素的母核為苯駢a-吡喃酮。香豆素分為五大類，即簡單香豆素類、呋喃香豆素類、吡喃香豆素類、異香豆素類及其他香豆素類。內(nèi)脂（二）香豆素結(jié)構(gòu)類型簡單香豆素僅在苯環(huán)有取代基的香豆素類傘形花內(nèi)酯、七葉內(nèi)酯、七葉苷、白蠟素、白蠟樹甘呋喃香豆素鄰酚羥基環(huán)合形成呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)補骨脂內(nèi)酯、紫花前胡內(nèi)酯（6,7一呋喃駢香豆素）；異補骨脂內(nèi)酯（白芷內(nèi)酯）（7,8—呋喃駢香豆素）吡喃香豆素鄰酚羥基環(huán)合形成吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)花椒內(nèi)酯（6,7—吡喃駢香豆素）；邪蒿內(nèi)酯（7,8—吡喃駢香豆素）異香豆素香豆素的異構(gòu)體茵陳煥內(nèi)酯、仙鶴草內(nèi)酯其他香豆素a—吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素沙葛內(nèi)酯、黃檀內(nèi)酯第50頁配伍選擇題A.簡單香豆素類B.黃酮類C.吡喃香豆素類D.二氫黃酮類E.其它香豆素類.傘形花內(nèi)酯是『正確答案』A『答案解析』傘形花內(nèi)酯屬于簡單香豆素類化合物。.黃檀內(nèi)酯是『正確答案』E『答案解析』黃檀內(nèi)酯屬于其他香豆素。（三）香豆素的性質(zhì).性狀游離香豆素類：多為結(jié)晶性物質(zhì)，大多有香味。香豆素中分子量小的游離香豆素多有揮發(fā)性（水蒸氣蒸餾法提取），并能升華。香豆素甘類：一般呈粉末或晶體狀，無香味、無揮發(fā)性和升華性。.溶解性游離的香豆素：能溶于沸水，難溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚；香豆素甘類：能溶于水、甲醇和乙醇，難溶于乙醚等極性小的有機溶劑。.熒光性質(zhì)香豆素類在可見光下為無色或淺黃色結(jié)晶。香豆素母體本身無熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著熒光性質(zhì)常用于色譜法檢識香豆素。最佳選擇題用薄層色譜檢識中藥化學(xué)成分時，在紫外光下可顯藍色熒光的化合物類型是A.二萜 B.三萜 C.多糖D.香豆素 E.膽汁酸第51頁『正確答案』D『答案解析』香豆素母體本身無熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著。香豆素類化合物具有熒光的原因是結(jié)構(gòu)中的7位連有A.酚羥基B,苯環(huán)C.烷基D.甲氧基E.竣基『正確答案』A『答案解析』香豆素母體本身無熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著.與堿的反應(yīng)香豆素類及其苷，因分子中具有內(nèi)酯環(huán)，在熱稀堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽，加酸又可重新閉環(huán)成為原來的內(nèi)酯。（長時間在堿中放置或叩光照射，則可轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的反鄰羥基桂皮酸鹽，再加酸就不能環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)。）最佳選擇題與堿作用發(fā)生開環(huán)的化合物是A.厚樸酚.麻黃素C.大黃素D.紫草素E.紫花前胡素『正確答案』E『答案解析』香豆素類化合物由于含有內(nèi)酯環(huán)所以可以在堿的作用下發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，紫花前胡素屬于呋喃香豆素，所以也可以發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，本題選擇E。5.顯色反應(yīng)反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑適用類型現(xiàn)象異羥肟酸鐵反應(yīng)鹽酸羥胺（堿性）+三氯化鐵（酸性）含內(nèi)酯環(huán)化合物紅色Gibb’s反應(yīng)2,6-二氯（澳）苯醌氯亞胺（弱堿性）酚羥基對位活潑氫藍色Emerson反應(yīng)氨基安替比林、鐵氰化鉀酚羥基對位活潑氫紅色三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵試劑含酚羥基香豆素藍綠色多項選擇題含酚羥基的香豆素類化合物具有的性質(zhì)和反應(yīng)有A.熒光性質(zhì).異羥肟酸鐵反應(yīng)第52頁C.Gibb’s反應(yīng)D.Kedde反應(yīng)E.Emerson反應(yīng)『正確答案』ABCE『答案解析』.羥基香豆素具有熒光性質(zhì)；.Gibb’s反應(yīng)與Emerson反應(yīng)與酚羥基對位活潑氫的反應(yīng)；.異羥肟酸鐵反應(yīng)作用于香豆素的內(nèi)酯環(huán)；.Kedde反應(yīng)作用于可產(chǎn)生活性亞甲基的不飽和內(nèi)酯環(huán)上，而香豆素為不飽和六元內(nèi)酯環(huán)。6.呋喃香豆素的光化學(xué)毒性映喃香豆素外涂或內(nèi)服后經(jīng)日光照射可引起皮膚色素沉著。在所有的呋喃香豆素類化合物中，補骨脂素和異補骨脂素是中藥補骨脂主要的有效成分，也是研究最多、最深入的呋喃香豆素，此類化合物主要是通過光敏反應(yīng)發(fā)揮生物效應(yīng)，可用于治療白斑病，其中，8-甲氧基或5-甲氧基的補骨脂內(nèi)酯作用更強。最佳選擇題具有光化學(xué)毒性的中藥化學(xué)成分類型是A.多糖B.無機酸C.鞣質(zhì)D.呋喃香豆素E.五環(huán)三萜『正確答案』D『答案解析』香豆素具有光化學(xué)毒性。二、含香豆素的中藥實例香豆素類代表化合物總結(jié)中藥主要成分結(jié)構(gòu)分類《藥典》指標(biāo)性成分秦皮七葉內(nèi)酯、七葉苷（大葉白蠟樹皮）簡單香豆素秦皮甲素、秦皮乙素白蠟素、七葉內(nèi)酯、白蠟樹甘（白蠟樹皮）前胡白花前胡甲素等以角型二氫吡喃香豆素類為主入尤品土口中至紫花前胡素等以線型二氫呋喃和二氫吡喃香豆素類為主白花刖胡甲素、白花前胡乙素腫節(jié)風(fēng)異嗪皮啶、東莨菪內(nèi)酯等香豆素類異嗪皮啶、迷迭香酸補骨脂補骨脂內(nèi)酯呋喃駢香豆素補骨脂素、異補骨脂素異補骨脂內(nèi)酯異呋喃駢香豆素補骨脂次素其他香豆素第53頁香豆素請大夫步行前來治腳腫請（秦皮）大夫步（補骨脂）行前（前胡）來治腳腫（腫節(jié)風(fēng)）多項選擇題《中國藥典》中質(zhì)量控制成分為香豆素類的中藥有A.秦皮B.大黃C.前胡D.馬兜鈴E.補骨脂『正確答案』ACE『答案解析』含有香豆素的常見中藥有秦皮、前胡、補骨脂、腫節(jié)風(fēng)。配伍選擇題A.簡單香豆素 B.吡喃香豆素C.新木脂素 D.聯(lián)苯環(huán)辛烯木脂素E.簡單木脂素.白花前胡主要成分的結(jié)構(gòu)類型是『正確答案』B『答案解析』白花前胡具有吡喃環(huán)，屬于吡喃香豆素類化合物。.秦皮主要成分的結(jié)構(gòu)類型是『正確答案』A『答案解析』秦皮中香豆素的種類主要是簡單香豆素。四、木脂素的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及中藥實例結(jié)構(gòu)分類與代表化合物：中藥主要成分結(jié)構(gòu)分類五味子1五味子酯甲、乙、丙、丁和戊聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素厚樸厚樸酚、和厚樸酚木脂素類連翹連翹苷、連翹酯昔A雙并四氫呋喃類木脂素細辛細辛脂素木脂素類第54頁木脂素IIrwiFj.的心五味子醇甲厚樸的木脂素午后聯(lián)系IIrwiFj.的心五味子醇甲厚樸的木脂素午后聯(lián)系午（五味子）后（厚樸）聯(lián)（連翹）系（細辛）最佳選擇題厚樸酚的結(jié)構(gòu)類型是A.黃酮B.香豆素C.木脂素D.生物堿E.三萜皂昔『正確答案』C『答案解析』厚樸酚含有苯丙素類基本結(jié)構(gòu)，屬于木脂素類化合物。配伍選擇題A.雙環(huán)氧木脂素 B.聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素C.環(huán)木脂內(nèi)脂木脂素 D.異木脂素E.簡單木脂素.中藥連翹中所含連翹昔的結(jié)構(gòu)類型為『正確答案』A『答案解析』連翹主要成分連翹背、連翹酯昔A按結(jié)構(gòu)分類屬于雙并四氫呋喃類木脂素。.中藥五味子中所含五味子素的結(jié)構(gòu)類型為『正確答案』B『答案解析』五味子主要成分為五味子酯甲、乙、丙、丁和戊按結(jié)構(gòu)分類屬于聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素。多項選擇題第55頁五味子素含有A.聯(lián)苯結(jié)構(gòu)B.環(huán)辛烯結(jié)構(gòu)C.四氫呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)D.苯代四氫萘結(jié)構(gòu)E.雙駢四氫呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)『正確答案』AB『答案解析』五味子主要成分為五味子酯甲、乙、丙、丁和戊按結(jié)構(gòu)分類屬于聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素。所以其結(jié)構(gòu)中是含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)和環(huán)辛烯結(jié)構(gòu)的。第六節(jié)黃酮類一、黃酮類的結(jié)構(gòu)類型大綱要求：掌握黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)分類（一）定義經(jīng)典：：具有基本母核2-苯基色原酮的一系列化合物。現(xiàn)代：C6—C3—C6結(jié)構(gòu)第56頁

（二）黃酮的結(jié)構(gòu)分類黃酮結(jié)構(gòu)特點總結(jié)分類結(jié)構(gòu)特點分類結(jié)構(gòu)特點黃酮類2、3位為雙鍵，3位無羥基異黃酮類B環(huán)在3位黃酮醇類2、3位為雙鍵，3位有羥基查耳酮類三碳不成環(huán)二氫黃酮類2、3位為單鍵，3位無羥基二氫查耳酮類三碳不成環(huán)，a、B位單鍵二氫黃酮醇類2、3位為單鍵，3位有羥基橙酮類C環(huán)為含氧五元環(huán)花色素類C環(huán)無羰基，1位氧以帶+電荷黃烷醇類C環(huán)無羰基，1、2位，3、4位單鍵最佳選擇題化學(xué)結(jié)構(gòu)分類不屬于黃酮類化合物的是（）A.黃酮醇類B.花色素類C.蒽酮類D.橙酮類E.查耳酮類『正確答案』C『答案解析』蒽酮類化合物屬于蒽醌類化合物，使用排除法可以得出，本題選擇C。配伍選擇題A.黃酮醇 B.二氫黃酮C.二氫黃酮醇 D.異黃酮E.查耳酮1.2,3位有雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是『正確答案』A第57頁『答案解析』黃酮醇在3位連有羥基，且2,3位有雙鍵。3位有雙鍵，3位連有B環(huán)的黃酮類化合物是『正確答案』D『答案解析』二氫黃酮醇類2、3位為單鍵，3位有羥基。二、黃酮類的理化性質(zhì)大綱要求：（1）性狀（2）溶解性（3）酸堿性（4）顯色反應(yīng)（一）性質(zhì).旋光性游離的昔元中，除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外，其余均無光學(xué)活性。黃酮甘類由于在結(jié)構(gòu)中引入糖分子，故均有旋光性，且多為左旋。.顏色黃酮類化合物大多呈黃色（交叉共軛體系）黃酮、黃酮醇及其甘類多顯灰黃?黃色查耳酮為黃?橙黃色二氫黃酮、二氫黃酮醇幾乎無色異黃酮顯淺黃色花色素的顏色可隨pH不同而改變，一般pHV7時顯紅色，pH為8.5時顯紫色，pH＞8.5時顯藍色。.溶解性花色素＞二氫黃酮＞異黃酮＞黃酮（醇）＞查耳酮1）花色素為離子型結(jié)構(gòu)，具有鹽的通性，親水性較強，在水中的溶解度較大；2）二氫黃酮（醇）非平面型分子，分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進入,故溶解度稍大；3）黃酮（醇）、查耳酮為平面型分子，分子與分子排列緊密，分子間引力較大，故難溶于水。不同結(jié)構(gòu)類型黃酮類化合物性質(zhì)總結(jié)：第58頁化合物類型旋光性顏色（原因）水中溶解性（原因）黃酮、黃酮醇灰黃~黃色（交叉共軛體系）難溶（平面分子）查耳酮無黃?橙黃色（交叉共軛體系）二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷醇有不顯色（無交叉共軛體系）稍大（非平面分子）異黃酮無淺黃色（共軛鏈較短）稍大花色素隨pH不同而改變較大（離子結(jié)構(gòu)）最佳選擇題以下黃酮類化合物具有旋光性但不顯顏色的是（）A.黃酮B.二氫黃酮C.異黃酮D.查耳酮E.花色素『正確答案』B『答案解析』游離的昔元中，除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外，其余均無光學(xué)活性。且由于二氫黃酮中共軛結(jié)構(gòu)被破壞所以其不顯顏色。在水中溶解度較大的黃酮類化合物是（）A.黃酮B.黃酮醇C.異黃酮D.查耳酮E.花色素『正確答案』E『答案解析』花色素屬于離子類化合物，水中溶解度最大。.酸性黃酮類化合物因分子中多具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液。酸性由強至弱的順序：7,4'-二OH＞7-或4'-0H＞一般酚羥基＞5-OH5%NaHCO35%Na2CO30.2%Na0H4%NaOH第59頁

配伍選擇題.酸性最強的化合物是『正確答案』B『答案解析』酸性由強至弱的順序：7,4'-二OH＞7-或4/-0H＞一般酚羥基＞5-OH.酸性最弱的化合物是『正確答案』A『答案解析』酸性由強至弱的順序：7,4'-二OH＞7-或4/-0H＞一般酚羥基＞5-OH最佳選擇題可用5%NaHCO3水溶液萃取的是（）A.5,4‘-二甲基黃酮.5,3‘-二甲基黃酮C.5,4‘-二甲氧基黃酮D.7,4,-二羥基黃酮E.7,4‘-二甲氧基黃酮『正確答案』D『答案解析』碳酸氫鈉屬于弱堿，一般用來萃取強酸，所以本題選擇的是D。三、黃酮的顯色反應(yīng)顯色反應(yīng)適用結(jié)構(gòu)還原反應(yīng)鹽酸-鎂粉反應(yīng)黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)二氫黃酮類專屬顯色反應(yīng)硼酸反應(yīng)5-OH黃酮、2’-?？诓槎獕A液反應(yīng)二氫黃酮、黃酮醇顯色反應(yīng)適用結(jié)構(gòu)金屬絡(luò)合反應(yīng)鋁鹽3-OH,5-OH,鄰二酚羥基鉛鹽3-OH,5-OH,鄰二酚羥基鋯鹽3-或5-OH,5-OH加枸櫞酸褪色鎂鹽3-OH,5-OH,鄰二酚羥基二氫黃酮（醇）氯化鍶鄰二酚羥基生成黑色沉淀三氯化鐵酚羥基多項選擇題鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈陰性的化合物類型有（）A.黃酮第60頁.查耳酮C.黃酮醇D.二氫黃酮E.橙酮『正確答案』BE『答案解析』鹽酸-鎂粉反應(yīng)適用于黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）類物質(zhì)，利用排除法，本題目選擇的是BE。配伍選擇題A.五氯化銻反應(yīng).四氫硼鈉反應(yīng)C.二氯氧化鋯反應(yīng)D.鎂鹽反應(yīng)E.氯化鍶反應(yīng).可與3-或5-羥基黃酮類化合物生成黃色絡(luò)合物的反應(yīng)是（）『正確答案』C『答案解析』3-或5-羥基黃酮類化合物可與二氯氧化鋯發(fā)生反應(yīng)，生成黃色絡(luò)合物。.可與二氫黃酮類化合物生成紅色至紫色化合物的反應(yīng)是（）『正確答案』B『答案解析』四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)為二氫黃酮類專屬顯色反應(yīng)，可以與二氫黃酮類化合物生成紅色至紫色化合物。.可與鄰二酚羥基黃酮類化合物生成黑色沉淀的反應(yīng)是（）『正確答案』E『答案解析』氯化鍶可以與鄰二酚羥基生成黑色沉淀。四、含黃酮的中藥實例大綱要求：（1）黃苓、葛根、銀杏葉、槐花、陳皮、滿山紅中主要黃酮類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型及質(zhì)量控制成分（2）上述中藥在貯存保管和使用過程中應(yīng)注意的問題1.含黃酮的中藥實例中藥主要黃酮類成分結(jié)構(gòu)特點《藥典》質(zhì)控成分黃芩黃芩甘、漢黃芩甘、黃芩素、漢黃芩素黃酮類黃芩甘葛根大豆素、大豆甘、葛根素異黃酮類大豆甘為氧甘、曷根素為碳普葛根素銀杏葉山奈酚類、槲皮素類、木犀草素類、兒茶素類、雙黃酮類黃酮類、黃酮醇類（總黃酮醇昔、萜類內(nèi)酯）槐花蘆丁、描皮素黃酮醇總黃酮陳皮橙皮苷二氫黃酮類橙皮苷滿山杜鵑素、8-去甲基杜鵑素、山奈酚、槲皮素、楊梅二氫黃酮（醇）類杜鵑素第61頁

紅素、金絲桃甘、異金絲桃甘等黃酮手捧紅花銀杏樹下唱情歌手捧紅（滿山紅）花（槐花）銀杏（銀杏）樹下唱情（黃苓）歌（葛根）2.含黃酮類常用中藥生理活性中藥主要生理活性黃芩黃芩甘具有抗菌、消炎、降轉(zhuǎn)氨酶等作用葛根葛根總異黃酮具有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用；大豆素、大豆甘及葛根素均能緩解高血壓患者的頭痛癥狀。銀杏葉銀杏黃酮類化合物具有擴張冠狀血管和增加腦血流量的作用,銀杏葉制劑是血小板激活因子抑制劑槐花蘆丁可治療毛細血管脆性引起的出血癥，并用做高血壓的輔助治療劑陳皮（用途同蘆丁.）滿山紅杜鵑素具有祛痰作用，臨床用于治療慢性支氣管炎配伍選擇題A.槐花B.銀杏葉C.黃芪D.黃苓E.葛根.主要有效成分為異黃酮類化合物的中藥是『正確答案』E『答案解析』葛根中含有的葛根素其化學(xué)結(jié)構(gòu)屬于異黃酮類化合物。.主要成分為蘆丁的中藥是『正確答案』A『答案解析』槐花中的主要成分為槲皮素和蘆丁。.質(zhì)量控制成分為總黃酮醇甘和萜類內(nèi)酯的中藥是第62頁『正確答案』B『答案解析』銀杏葉主要質(zhì)量控制成分為總黃酮醇甘和萜類內(nèi)酯。A.大豆素B.銀杏內(nèi)酯C.牡荊素D.蘆丁E.橙皮昔.葛根中可緩解高血壓患者頭痛癥狀的化學(xué)成分是『正確答案』A『答案解析』葛根中的主要化學(xué)成分有葛根素、大豆甘和大豆素，三者均能緩解高血壓患者的頭痛癥狀。.槐花含量測定時的質(zhì)量控制成分是『正確答案』D『答案解析』槐花中主要成分為蘆丁、槲皮素，其質(zhì)量控制成分為總黃酮。.陳皮含量測定的質(zhì)量控制成分是『正確答案』E『答案解析』陳皮中主要成分以及質(zhì)量控制成分均是橙皮昔。A.蘆丁.杜鵑素C.麻黃堿D.皂昔類E.木脂素.滿山紅祛痰的主要成分是『正確答案』B『答案解析』杜鵑素是滿山紅的質(zhì)量控制成分，也是其臨床發(fā)揮祛痰作用的主要成分。.槐米中治療出血癥的主要成分是『正確答案』A『答案解析』槐米中的蘆丁具有止血的作用。多項選擇題銀杏葉中含有的主要化學(xué)成分有A.槲皮素.山奈酚C.銀杏葉內(nèi)酯D.葛根素E.漢黃苓素『正確答案』ABC『答案解析』銀杏葉主要化學(xué)成分有山奈酚類、槲皮素類、木犀草素類、兒茶素類、雙黃酮類等。第63頁引申知識點（1）——黃苓的貯存注意經(jīng)水解后生成的黃苓素分子中具有鄰三酚羥基，易被氧化轉(zhuǎn)為酶類衍生物而顯綠色，這是保存或炮制不當(dāng)?shù)狞S琴能夠變綠色的原因。黃苓變綠后，有效成分受到破壞，質(zhì)量隨之降低。最佳選擇題因保存或炮制不當(dāng)，有效成分水解氧化，變?yōu)榫G色的藥材是A.黃芩B.黃連C.姜黃D.黃柏E.黃芪『正確答案』A『答案解析』經(jīng)水解后生成的黃苓素分子中具有鄰三酚羥基，易被氧化轉(zhuǎn)為酶類衍生物而顯綠色，這是保存或炮制不當(dāng)?shù)狞S苓能夠變綠色的原因。第七節(jié)萜類和揮發(fā)油一、苗類的定義和分類1.定義：菇類化合物為一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個或2個以上異戊二烯單位（C5單位）結(jié)構(gòu)特征的化合物。異成二悔2.菇的分類按分子中異戊二烯單位的數(shù)目進行分類。類別碳原子數(shù)異戊二烯單位數(shù)存在形式單菇102揮發(fā)油倍半菇153揮發(fā)油二菇204樹脂、苦味素、植物醇、葉綠素二倍半菇255海綿、植物病菌、昆蟲代謝物二站306皂甘、樹脂、植物乳汁四萜408植物胡蘿卜素第64頁

多萜?7.5X103至3X105〉8橡膠、硬橡膠最佳選擇題倍半萜和二萜在化學(xué)結(jié)構(gòu)上的明顯區(qū)別是A.氮原子數(shù)不同B.碳原子數(shù)不同C.氧原子數(shù)不同D.