有機(jī)波譜分析課件-核磁共振二維譜

第五章核磁共振核磁共振概述氫譜碳譜及DEPT譜譜圖綜合解析核磁共振二維譜核磁共振二維譜1

二維核磁共振譜概述2J分辨譜3化學(xué)位移相關(guān)譜分類(lèi)4同核位移相關(guān)譜（H,HCOSY）5異核位移相關(guān)譜（C,HCOSY）1

二維核磁共振譜概述什么是二維核磁共振譜？一維核磁共振譜：時(shí)疇信號(hào)（FID信號(hào)）FT頻疇譜（峰強(qiáng)度vs

頻率）二維核磁共振譜：是有兩個(gè)時(shí)間變量，經(jīng)兩次傅利葉變換得到的兩個(gè)獨(dú)立的頻率變量的譜圖。一般用第二個(gè)時(shí)間變量t2

表示采樣時(shí)間，第一個(gè)時(shí)間變量t1則是與t2無(wú)關(guān)的獨(dú)立變量，是脈沖序列中的某一個(gè)變化的時(shí)間間隔。2t121S(t1,

t2)S(t1,

2)S(1,

2)FTFTt2t11）J分辨譜（Jresolvedspectroscopy）

也叫J譜或-J譜，它把和耦合作用分辨開(kāi)來(lái)。2）化學(xué)位移相關(guān)譜（Chemicalshiftcorrelationspectroscopy）也叫-譜，是二維核磁共振譜的核心。3）多量子譜（Multiplequantumspectroscopy）

用脈沖序列檢測(cè)出多量子躍遷，得到的多量子二維譜。二維核磁共振譜的分類(lèi)同核偶合、異核偶合、NOE和化學(xué)交換2J分辨譜一維譜中，由于δ值相差不大，譜帶相互重疊。由于峰組的相互重疊，每種核的裂分峰形常常是不能清楚反映的，偶合常數(shù)也不易讀出。在二維J分辨譜中，只要δ略有差異，峰組的重疊即可避免，因此二維J譜很好的解決上述問(wèn)題。分為同核J譜和異核J譜AX21JAX體系J譜AX21JAX2體系J譜如：同核J譜TheHomonuclear2DJ-dSpectrumof1,4,9-triazaphenoxanthin3627867238crosssection1HNMR8.07.2F2JHHdH3J7,63J7,83J6,74J6,83J8,74J8,63J3,23J2,34J8,6=4J6,83J8,7=

3J7,83J7,6=3J6,73J3,2=3J2,33化學(xué)位移相關(guān)譜分類(lèi)1）同核位移相關(guān)譜H,HCOSYCOSYLR(LongrangeCOSY)COSY-45DQF-COSY2）異核位移相關(guān)譜C,HCOSYCOLOC3）NOE類(lèi)二維核磁共振譜NOESYROESYHOESY4）接力類(lèi)位移相關(guān)譜和總相關(guān)譜RCOSY（relayedCOSY）TOCSY（totalCOSY）5）多量子二維核磁共振譜2DINADEQUATE

6）檢出1H的異核位移相關(guān)譜HMQCHMBCSomeselected2DNMRexperiments1.HomonuclearH,H2dJ-dF1F2mechanismexperimentsdHJHHdH,JHHdH,JHHdCdHdCdC,JCCdCdH,JHHnJCH

(n=2,3);dHF1D.QF2dcdH,JHHnJHH

(n>2)noe(=f.rHH

-6

)1JCH1Jcc2.H,HCOSYnJHH

(n=2,3)3.LongrangeCOSYdH,JHHnJHH

(n>3)4.H,HrelaydH,JHHdH,JHHnJHH

(n=2,3)5.NOESY(1Dnoediff.)

dH,JHHdH,JHH6.C,HCOSY(HMQC)7.Long-rangeC,HCOSY

(COLOC)(HMBC)dH,JHH

1JCH8.HeteronuclearrelaydH,JHHnJCH

(n>1)10.2D-INADEQUATE9.HOESYnoe(=f.rCH

-6

)4同核位移相關(guān)譜（HomonuclearShiftCorrelationSpectroscopy）H,H

COSY（3J偶合）1H-1HCOSY中，兩個(gè)頻率軸（F1，F(xiàn)2）都表示1H的化學(xué)位移，對(duì)角線上的信號(hào)與一維譜相同，在偏離對(duì)角線的兩側(cè)可以獲得交叉峰。交叉峰以對(duì)稱形式出現(xiàn)，說(shuō)明了對(duì)應(yīng)于對(duì)角線上的兩個(gè)質(zhì)子之間存在著偶合。AXXAF1F2AX體系COSY譜示意圖對(duì)角峰自交叉峰交叉峰掃描P185圖4.403異核位移相關(guān)譜（HeteronuclearShiftCorrel