超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定蔬菜中7種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留

超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定蔬菜中7種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留

氨基丙烯酸農(nóng)藥是一種光譜殺蟲劑。它的殘余和對人類健康和環(huán)境的有害作用也引起了人們的注意。11.1試驗儀器和設(shè)備ACQUITYUPLC超高效液相色譜儀、MicromassQuattroPremierXE三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀(美國Waters公司),配有電噴霧離子源(ESI)。高速組織搗碎機(jī)(德國IKA公司);旋轉(zhuǎn)濃縮儀(日本EYELA公司);Milli-Q超純水設(shè)備(美國Millipore公司);漩渦混合器;固相萃取裝置(美國Supelco公司);WatersNHNaCl(AR,用前120℃烘4h);乙酸銨、乙腈、CH1.2標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制將克百威、三羥基克百威、涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、滅多威、甲萘威等標(biāo)準(zhǔn)品(1000mg/L,農(nóng)業(yè)部農(nóng)業(yè)環(huán)境監(jiān)測總站)用甲醇配制成質(zhì)量濃度為20mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液,依據(jù)需要稀釋成適當(dāng)質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液,于4℃下保存。1.3色譜柱:AcquityBEHC1.4多反應(yīng)監(jiān)測系統(tǒng)離子源:電噴霧離子源(ESI);毛細(xì)管電壓:3.00kV;離子源溫度:110℃;錐孔反吹氣流量:50L/h;脫溶劑氣溫度:350℃;脫溶劑氣流量:650L/h。碰撞氣:氬氣,流量:0.22mL/min,駐留時間50ms,多反應(yīng)監(jiān)測掃描模式(MRM)。溶劑延遲時間(0～1.00min,6.80～7.50min)其他質(zhì)譜參數(shù)見表2。1.5均勻取樣由蔬菜批發(fā)市場購買茄子、黃瓜、油白菜、芹菜、辣椒、豇豆、甘藍(lán)、大白菜等各2kg,采用四分法均勻取樣,勻漿處理。做添加回收試驗時,樣品需用水清洗后再處理,做實際樣品測定時,樣品不經(jīng)水洗,直接處理。1.6樣品預(yù)處理提取:稱取25g(精確到0.01g)勻漿后的樣品,置于100mL燒杯中,加50mL乙腈,高速組織搗碎機(jī)中高速搗碎1min。將搗碎后的樣品過濾到100mL具塞量筒(量筒內(nèi)已放入5gNaCl)內(nèi),收集濾液后具塞,劇烈振搖2min,靜置30min(若大白菜、甘藍(lán)等含水量少的樣品出現(xiàn)乳化現(xiàn)象,兩相分層不明顯,可加入適量水,輕輕轉(zhuǎn)搖量筒即可),待乙腈相與水相分層完全。濃縮:準(zhǔn)確吸取10mL上層乙腈相溶液于150mL平底濃縮瓶中,于40℃水浴緩慢濃縮蒸發(fā)至近干。凈化:用2mL22.1ms-ms氨基甲酸酯類農(nóng)藥的分離多采用常規(guī)10～25cmC2.2乙腈提取的蔬菜蔬菜樣本中含有葉綠素、葉黃素、花青素等植物色素,樣本經(jīng)乙腈提取后,提取液顏色較深,尤其是油白菜等葉菜類更加明顯。目測發(fā)現(xiàn),采取弗羅里硅土小柱、C2.32.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線定量和線性關(guān)系選取空白樣本提取液配制系列基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量,線性關(guān)系和相關(guān)系數(shù)見表3。結(jié)果表明,7種氨基甲酸酯類農(nóng)藥在濃度范圍2～500μg/L線性良好。2.3.2回收試驗結(jié)果對7種氨基甲酸酯殺蟲劑分別用黃瓜、芹菜、豇豆、甘藍(lán)等4種蔬菜按0.005、0.01mg/kg添加水平進(jìn)行了加標(biāo)回收試驗,黃瓜、芹菜、豇豆、甘藍(lán)的回收率及其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)見表4。由表4可以看出:在兩個添加水平上,7種氨基甲酸酯殺蟲劑的平均回收率在72.4%～112.1%之間,RSD≤13%,符合農(nóng)藥多殘留檢測的要求。2.3.3-羥基克百威3-羥基克百威3-羥基克百威3-羥基克百威3-羥基克百威3-羥基克7.按S/N=3計算,7種氨基甲酸酯殺蟲劑的最低檢出限分別為涕滅威亞砜1.43μg/L,涕滅威砜1.38μg/L,滅多威1.31μg/L,3-羥基克百威2.64μg/L,涕滅威2.16μg/L,克百