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第九章溶劑和催化劑應(yīng)用技術(shù)第1頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月大多數(shù)反應(yīng)是在溶液中進(jìn)行的?;瘜W(xué)家在試圖進(jìn)行某一化學(xué)反應(yīng)時,總是不僅要考慮正確的反應(yīng)物配比,合適的反應(yīng)器和適宜的反應(yīng)溫度等條件,而且
選擇適當(dāng)?shù)娜軇┦鞘乖O(shè)想中的反應(yīng)取得成功的最重要的因素之一。遠(yuǎn)在古希臘的煉金術(shù)士時期就對溶液和溶解的本質(zhì)有所推測,水最早被視為溶劑。稱為“圣水”,按此意義,“水”一詞用來表示一切液體或者溶解形成的液體。煉金術(shù)士致力于尋求一種普遍使用的溶劑,所謂“萬能溶劑”或“萬能熔化劑”,這已經(jīng)表明溶劑的重要性。概述2第2頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月水是最常用的溶劑,大多數(shù)無機(jī)化學(xué)反應(yīng)主要是在水溶液中進(jìn)行的。然而,這并不意味著水對一切化學(xué)反應(yīng)都是唯一最合適的溶劑。在非水溶劑中反應(yīng),可能會得到與在水中不同的反應(yīng)結(jié)果。在非水溶劑中的反應(yīng)產(chǎn)物形態(tài)(如粒徑、形貌)可能與在水中得到的產(chǎn)物形態(tài)不同。
十五至十八世紀(jì),化學(xué)師雖熱衷于這一探索,而事實上并未發(fā)現(xiàn)有什么“萬能溶劑”,可是他們所進(jìn)行的許多實驗卻發(fā)現(xiàn)了許多新的溶劑、新的反應(yīng)和新的化合物。從這些經(jīng)驗產(chǎn)生了一條最早的化學(xué)規(guī)則,即“相似相溶”規(guī)則。溶劑特點:溶劑本身具有不活潑性,即具穩(wěn)定性;溶劑具有溶解性;3第3頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月一、溶劑的定義和分類1、定義:廣義來說是指在均勻的混合物中含有的一種過量存在的組分。工業(yè)上所說的溶劑一般是指能溶解固體化合物(多數(shù)在水中不溶)而形成均勻溶液的單一化合物或混合物。2、分類按沸點可分為:低沸點溶劑(<100°)中沸點溶劑(100°-150°)高沸點溶劑(150°-200°)第一節(jié)、溶劑對化學(xué)反應(yīng)的影響4第4頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月按介電常數(shù)、偶極矩可分為:非極性溶劑極性溶劑中性溶劑(均等兩性溶劑)(接受質(zhì)子和給出質(zhì)子能力相同,如H2O)堿性溶劑(親質(zhì)子溶劑)(易接受質(zhì)子,如NH3)酸性溶劑(給質(zhì)子溶劑)(易給出質(zhì)子,如H2SO4、HF)按溶劑的質(zhì)子傳遞情況分
Ⅰ、質(zhì)子溶劑(又稱兩性溶劑):含易被取代的氫原子Ⅱ、非質(zhì)子溶劑(無質(zhì)子自遞作用,如SO2、BrF3)5第5頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月二、溶劑對均相化學(xué)反應(yīng)的影響溶劑的改變會顯著改變均相化學(xué)反應(yīng)的速度和級數(shù)。溶劑的極性越大,對離子型反應(yīng)越有利,反應(yīng)速度也越大;溶解的極性越大,對游離基反應(yīng)越不利,反應(yīng)速度越慢;有機(jī)反應(yīng)按反應(yīng)機(jī)理:離子型反應(yīng)和游離基反應(yīng)6第6頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月三、溶劑對反應(yīng)方向的影響1)甲苯與溴進(jìn)行溴化時,取代反應(yīng)發(fā)生在苯環(huán)上還是甲基側(cè)鏈上,可用不同極性的溶劑控制。7第7頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月2)苯酚和乙酰氯進(jìn)行傅-克反應(yīng),在硝基苯溶劑中,產(chǎn)物主要是對位取代物。若在二硫化碳中反應(yīng)時,產(chǎn)物主要是鄰位取代物。8第8頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月3)溶劑對產(chǎn)品構(gòu)型的影響。當(dāng)反應(yīng)在非極性溶劑中進(jìn)行時,有利于反式異構(gòu)體的生成;在極性溶劑中進(jìn)行時,則有利于順式異構(gòu)體的生成。9第9頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月四、重結(jié)晶時溶劑的選擇原理:固體有機(jī)物在溶劑中的溶解度與溫度有密切關(guān)系。一般是溫度升高,溶解度增大。若把固體溶解在熱的溶劑中達(dá)到飽和,冷卻時即由于溶解度降低,溶液變成過飽和而析出晶體。利用溶劑對被提純物質(zhì)及雜質(zhì)的溶解度不同,可以使被提純物質(zhì)從過飽和溶液中析出。而讓雜質(zhì)全部或大部分仍留在溶液中(若在溶劑中的溶解度極小,則配成飽和溶液后被過濾除去),從而達(dá)到提純目的。
常用的熱過濾裝置水循環(huán)式真空泵10第10頁,課件共11頁,創(chuàng)作于2023年2月一般過程:1)選擇合適的溶劑,將待重結(jié)晶物質(zhì)在較高的溫度(接近溶劑沸點)下溶解在溶劑中;2)趁熱過濾除去不溶性雜質(zhì)。如溶液中含有色雜質(zhì),加活性炭煮沸脫色后一起熱濾;3)將濾液冷卻,使晶體從過飽和溶液中析出,而可溶性雜質(zhì)仍留在溶液中;4)吸濾,將晶體從母液中分
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