油的測(cè)定方法(石油類)

石油類環(huán)境水中石油類來(lái)自工業(yè)廢水和生活污水的污染。工業(yè)廢水中石油類（各種烴類的混合物）主要來(lái)自原油的開(kāi)采、加工、運(yùn)輸以及各種煉制油的使用等行業(yè)。石油類碳?xì)浠衔锲∮谒w表面，將影響空氣與水體界面氧的交換：分散于水中以及吸附于懸浮微粒上或以乳化狀態(tài)存在于水中的油，它們被微生物氧化分解，將消耗水中的溶解氧，使水質(zhì)惡化。 石油類中所含的芳烴類隨較烷烴類少，但其毒性要大得多。 1.方法選擇 本節(jié)所述的石油類是指在規(guī)定條件下能被特定溶劑萃取并被測(cè)量的所有物質(zhì)，包括被溶劑從酸化的樣品中萃取并在試驗(yàn)過(guò)程中不斷揮發(fā)的所有物質(zhì)。因此，隨測(cè)定方法的不同，礦物油中被測(cè)定的組分頁(yè)不同。重量法是常用的分析方法，它不受油品種限制。但操作繁雜，靈敏度低，只適于測(cè)定10mg/L以上的含油水樣。方法的精密度隨操作條件和熟練程度的不同差別很大。 紅外分光光度法適用于0.01mg/L以上的含油水樣，該方法不受油品種的影響，能比較準(zhǔn)確的反應(yīng)水中石油類的污染程度。 非分散紅外法適用于測(cè)定0.02mg/L以上含油水樣，當(dāng)油品的比吸光系數(shù)較為接近時(shí)，測(cè)定結(jié)果的可比性較好；但當(dāng)油品相差較大，測(cè)定的誤差也較大，尤其當(dāng)油樣中含芳烴時(shí)誤差要更大些，此時(shí)要與紅外分光光度法相比較。同時(shí)要注意消除其他非烴類有機(jī)物的干擾。2.水樣的采集與保存油類物質(zhì)要單獨(dú)采樣，不允許在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)再分樣。采樣時(shí)，應(yīng)連同表層水一并采集，并在樣品瓶上做一標(biāo)記，用以確定樣品體積。每次采樣時(shí)，應(yīng)裝水樣至標(biāo)線。當(dāng)只測(cè)定水中乳化狀態(tài)和溶解性油類物質(zhì)時(shí)，應(yīng)避開(kāi)漂浮在水體表面的油膜層，在水面下2050cm處取樣。當(dāng)需要報(bào)告一段時(shí)間內(nèi)油類物質(zhì)的平均濃度時(shí)，應(yīng)在規(guī)定的時(shí)間間隔分別采樣而后分別測(cè)定。樣品如不能在24h內(nèi)測(cè)定，采樣后應(yīng)加鹽酸酸化至ph2，并于25下冷藏保存。（1） 重量法（B）1. 方法原理以鹽酸酸化水樣，用石油醚萃取礦物油，整除石油醚后，稱其重量。2.干擾此法測(cè)定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、且在試驗(yàn)過(guò)程中不揮發(fā)的物質(zhì)總量。溶劑去除時(shí)，使得輕質(zhì)油有明顯損失，另外由于石油醚有選擇性的溶解，石油的較重成分中可能含有不為石油醚萃取的物質(zhì)。測(cè)定廢水中石油類時(shí)，若含有大量動(dòng)、植物性油脂，應(yīng)取內(nèi)徑20mm，一端呈漏斗狀的硬質(zhì)玻璃管，填裝100mm厚活性層析氧化鋁（在150160活化4h，未完全冷卻時(shí)裝好柱），然后用10ml石油醚清洗。將石油醚萃取液通過(guò)層析柱，除去動(dòng)、植物性油脂，收集流出液于恒重的燒杯中。3.儀器分析天平恒溫恒溫水浴鍋1000ml分液漏斗干燥器直徑11cm中速定性濾紙3.試劑石油醚：將石油醚（沸程3060）重蒸餾后使用。100ml石油醚的蒸干殘?jiān)粦?yīng)大于0.2mg。無(wú)水硫酸鈉，在300馬福爐中烘1h，冷卻后裝瓶備用。（1+1）硫酸。氯化鈉。3.步驟在采樣瓶上做一容量標(biāo)記后（以便測(cè)量水樣體積），將所收集的大約1L已經(jīng)酸化的水樣（ph2），全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗中，加入氯化鈉，其量約為水樣量的8%。用25ml石油醚洗滌采樣瓶并轉(zhuǎn)入分液漏斗中，充分振搖3min，靜置分層并將水層放入原采樣瓶?jī)?nèi)，石油醚層轉(zhuǎn)入100ml錐形瓶中。用石油醚重復(fù)萃取水樣兩次，每次用量25ml，合并三次萃取液于錐形瓶中。向石油醚萃取液中加入適量無(wú)水硫酸鈉（加入至不再結(jié)塊為止），加蓋后，放置0.5h以上，以便脫水。用預(yù)先以石油醚洗滌過(guò)的定性濾紙過(guò)濾，收集濾液于100ml已烘干至恒重的燒杯中，用少量石油醚洗滌錐形瓶、硫酸鈉和濾紙，洗滌液并入燒杯中。將燒杯置于655水浴上，整出石油醚。近干后再置于655恒溫箱內(nèi)烘干1h，然后放入干燥器中冷卻30min，稱量。6.計(jì)算 油（mg/L）=（m1m2）106V式中：m1燒杯加油總重量（g） m2燒杯重量（g） V水樣體積（ml）7. 精密度和準(zhǔn)確度兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含22.5mg/L油的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.0%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為7.0%，相對(duì)誤差為5.0%。8. 注意事項(xiàng)分液漏斗的活塞不要涂凡士林。采樣瓶應(yīng)為潔凈玻璃瓶，用洗滌劑清洗干凈（不要用肥皂）。應(yīng)定容采樣，并將水樣全部移入分液漏斗測(cè)定，以減少油類附著于容器壁上引起的誤差。 （二）紅外分光光度法（A）1. 方法原理用四氯化碳萃取水中的油類物質(zhì)，測(cè)定總萃取物，然后將萃取液用硅酸鎂吸附，去除動(dòng)、植物油等極性物質(zhì)后，測(cè)定石油類?？傒腿∥锖褪皖惖暮烤刹〝?shù)分別為2930cm1(CH2基團(tuán)中CH鍵的伸縮振動(dòng))、2960cm1(CH3基團(tuán)中CH鍵的伸縮振動(dòng))和3030cm1(芳香環(huán)中CH鍵的伸縮振動(dòng))譜帶處的吸光度A2930、A2960、A3030進(jìn)行計(jì)算。動(dòng)、植物油的含量為總萃取物與石油類含量之差。2. 干擾及消除本方法不受油品的影響。3. 方法與適用范圍本方法適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中石油類和動(dòng)、植物油的測(cè)定。樣品體積為500ml，使用光程為4cm的比色皿時(shí)，方法的檢出限為0.1mg/L，樣品體積為5L時(shí)，其檢出限為0.01mg/L。4. 定義（1） 石油類在規(guī)定的條件下，經(jīng)四氯化碳萃取而不被硅酸鎂吸附，在波數(shù)為2930cm1、2960cm1和3030cm1全部或部分譜帶處有特征吸收的物質(zhì)。注：當(dāng)使用其他溶劑（如三氯三氟乙烷等）或吸附劑（如三氧化二鋁、5A分子篩等）時(shí)，需進(jìn)行測(cè)定值的校正。（2） 動(dòng)、植物油在規(guī)定的條件下，用四氯化碳萃取，并且被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。當(dāng)萃取物中含有非動(dòng)、植物油的極性物質(zhì)時(shí)，應(yīng)在測(cè)試報(bào)告中加以說(shuō)明。5. 儀器紅外分光光度計(jì)，能在34002400cm1之間進(jìn)行掃描操作，并配有1cm和4cm帶蓋石英比色皿。分液漏斗：1000ml，活塞上不得使用油性潤(rùn)滑劑（最好為聚四氟乙烯活塞的分液漏斗)。容量瓶：50ml、100ml和1000ml。玻璃砂芯漏斗：G-1型40ml采樣瓶：玻璃瓶。6. 試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等程度的水。四氯化碳（CCl4）：在26003300cm1之間掃描，其習(xí)慣度應(yīng)不超過(guò)0.03（1cm比色皿、空氣池作參比。）注：四氯化碳有毒，操作時(shí)要小心，并在通風(fēng)處內(nèi)進(jìn)行。硅酸鎂：60100目。取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置高溫爐內(nèi)500加熱2h，在爐內(nèi)冷至200后，移入干燥器中冷卻至室溫，于磨口玻璃瓶?jī)?nèi)保存。使用時(shí)，稱取適量的干燥硅酸鎂于莫樓玻璃瓶中，根據(jù)干燥硅酸鎂的重量，按6%的比例加適量的蒸餾水密塞并充分振蕩數(shù)分鐘，放置約12h后使用。吸附柱：內(nèi)徑10mm、長(zhǎng)約200mm的玻璃層析柱。出口處填塞少量用萃取溶劑浸泡并晾干后的玻璃棉，將已處理好的硅酸鎂緩緩導(dǎo)入玻璃層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度為80mm。無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）:在高溫爐內(nèi)300加熱2h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，于干燥器內(nèi)保存。氯化鈉（NaCl）。鹽酸（HCl）:1.18g/ml。鹽酸溶液：（15）氫氧化鈉溶液（NaOH）:50g/L。硫酸鋁Al2（SO4)318H2O溶液：130g/L。正十六烷CH3（CH2）14CH3姥鮫烷（2,6,10,14-四甲基十五烷）甲苯（C6H5CH3）7. 步驟直接萃?。簩⒁欢w積的水樣全部倒入分液漏斗中，加鹽酸酸化至ph2，用20ml四氯化碳洗滌采樣瓶后移入分液漏斗中，加入約20mg氯化鈉。充分振蕩2min,并經(jīng)常開(kāi)啟活塞排氣。靜置分層后，將萃取液經(jīng)10mm厚度無(wú)水硫酸鈉的玻璃紗芯漏斗流入容量瓶?jī)?nèi)。用20ml四氯化碳重復(fù)萃取一次。取適量的四氯化碳洗滌玻璃紗芯漏斗。洗滌液一并流入容量瓶，加四氯化碳稀釋至標(biāo)線定容，并搖勻。 將萃取液分為兩份，一份直接用于測(cè)定總萃取物，另一份經(jīng)硅酸鎂吸收后，用于測(cè)定石油類。絮凝富集萃?。核畼又惺皖惡蛣?dòng)、植物油的含量較低時(shí)，采用絮凝富集萃取法。向一定體積的水樣中加25ml硫酸鋁溶液并攪勻，然后邊攪拌邊逐滴加25ml氫氧化鈉溶液，待形成絮狀沉淀后沉降30min，以虹吸法棄去上層清液，加適量的鹽酸溶液溶解沉淀，以下步驟按直接萃取法進(jìn)行。（2） 吸附吸附柱法：取適量的萃取液通過(guò)硅酸鎂吸附柱，棄去前約5ml的濾出液，余下部分接入玻璃瓶類用于測(cè)定石油類。如萃取液需要稀釋，應(yīng)在吸附前進(jìn)行。振蕩吸附法：只適合于通過(guò)吸附柱后測(cè)得的結(jié)果基本一致的條件下采用。本法適合大批量樣品的測(cè)量。稱取3g硅酸鎂吸附劑，倒入50ml磨口三角瓶，加約30ml萃取液，密塞，將三角瓶置于康氏振蕩器上，以200次/min的速度連續(xù)振蕩20min,萃取液經(jīng)玻璃砂心漏斗過(guò)濾，濾出液接入玻璃瓶用于測(cè)定石油類。如萃取液需要稀釋，應(yīng)在吸附前進(jìn)行。注：經(jīng)硅酸鎂吸附劑處理后，由極性分子構(gòu)成的動(dòng)、植物油被吸附，而非極性石油類不被吸附。某些非動(dòng)、植物油的極性物質(zhì)（如含有-C-O、-OH基團(tuán)的極性化學(xué)品等）同時(shí)也被吸附，