外加劑的自然霉變與防霉措施

1、外加劑的自然霉變與防霉措施一. 混凝土外加劑的自然霉變及霉變特征南北方的商品混凝土攪拌站試驗(yàn)室常常會(huì)遇到一個(gè)困惑不解的問題，即收下留存的泵送劑小樣一些時(shí)日過后，其盛放容器會(huì)漲得滾園失形，甚至?xí)厝粷q破，這個(gè)現(xiàn)象就是混凝土外加劑的自然霉變。因?yàn)椋炷镣饧觿┳陨a(chǎn)至應(yīng)用消耗畢的全過程系留存于自然的有菌狀態(tài)下，除合成母本（內(nèi)中所含的未參加縮聚反應(yīng)的游離甲醛量已達(dá)到臨界殺菌濃度）以外，各類復(fù)配型混凝土外加劑的組方中均含有糖類、羥基羧酸鹽類等緩凝保塑組份，而此類原料無一不歸類于食品及食品添加劑。既然是食品及食品添加劑，“人食得，菌亦食得”。因此，在一定條件下，混凝土外加劑滋生細(xì)菌而致霉變的傾向是必然的

2、、普遍的，區(qū)別只在于霉變程度的輕重及是否影響到質(zhì)量而已。復(fù)配型混凝土外加劑的霉變多發(fā)生在攪拌站地面儲(chǔ)箱的氣-液界面部位和側(cè)壁，呈園斑或線條狀，多見為褐色、綠色、濃綠色，表面有淺色絨毛狀或棉絮狀的菌絲體；進(jìn)而發(fā)展至液面，呈離散島塊狀漂浮物，塊間不時(shí)有串狀氣泡泛起；霉菌嚴(yán)重繁殖時(shí)，會(huì)布滿整個(gè)儲(chǔ)箱的液面，厚韌若氈體（厚度可達(dá)14cm）,表面呈皺縮狀，并伴有不雅的特征酸腐氣體發(fā)生、逸出；霉變后的外加劑液的PH值一般會(huì)降低0.52.0。從菌落的外觀推測（并無做專業(yè)鏡檢），估計(jì)屬霉 菌和酵母菌類。二. 復(fù)配型混凝土外加劑的霉變發(fā)生情況分析1 按霉變的發(fā)生傾向、頻率、程度排序，復(fù)配型混凝土外加劑的品種排序?yàn)?/p>

3、：普通型甚于中效型，中效型甚于高效型。這個(gè)排序恰好與這三種復(fù)配型外加劑內(nèi)中所含營養(yǎng)基組份 的多少排序相一致。2按復(fù)配型混凝土外加劑所選用的高效母體種類，唯由磺化酮醛系復(fù)配、衍生的產(chǎn)品似有先天的抗腐防霉能力，筆者至今尚未發(fā)現(xiàn)磺化酮醛系復(fù)配產(chǎn)品有致霉的個(gè)例，推測是PH值接近14的強(qiáng)堿性環(huán)境不適宜菌類生長?；腔┫刀獾钠渌副舅鶑?fù)配的混凝土外 加劑均有不同程度的霉變發(fā)生。3 按復(fù)配型混凝土外加劑所選用的緩凝保塑類組份分析，糖類原料遠(yuǎn)甚于羥基羧酸鹽 類原料，其中尤以糖蜜（即橘水）及其衍生產(chǎn)品（糖鈣）為最。4從地域分析（因筆者曾先后在寧夏、廣東、上海工作），霉變的發(fā)生珠江流域甚于 長江流域、而長江流

4、域甚于西北。地理緯度越低，霉變傾向越厲害。5從季節(jié)分析，高溫高濕的夏季為霉變的多發(fā)期，高發(fā)期，尤其多發(fā)于降雨天氣。因 降雨無意將菌源帶入外加劑儲(chǔ)箱。因此，敞口或部分敞口儲(chǔ)箱的霉變傾向也甚于有蓋的儲(chǔ)箱。6霉變還多發(fā)于長節(jié)假日之后。因在非長節(jié)假日期間，攪拌站處于正常的持續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)狀 態(tài)，外加劑的“消耗-補(bǔ)充”處于動(dòng)態(tài)平衡之中，不斷有剛生產(chǎn)的新鮮無菌、低菌的泵送劑補(bǔ)充進(jìn)來，即儲(chǔ)箱內(nèi)的菌落臨界濃度始終突不上去。而節(jié)假日停產(chǎn)，儲(chǔ)箱內(nèi)的外加劑不耗不補(bǔ)，亦不吸不泵，這種靜態(tài)的有氧條件極易滋生霉菌。（注：霉菌和大部分細(xì)菌均屬需氧菌）7相信諸多萘系合成廠的從業(yè)人員均吃過縮合釜“爆聚-結(jié)鍋”事故的苦頭。在復(fù)配型混凝土

5、外加劑的霉變上，也有相類似的“霉菌爆生”現(xiàn)象出現(xiàn)，且毫無征兆，完全是突發(fā)性的。眾所周知，在適宜的自然條件下（營養(yǎng)物、溫度、濕度、氧氣、PH值），細(xì)菌具有驚人的繁殖速度，大約 2030min可以繁殖一代，一個(gè)晝夜竟可繁殖 72代。當(dāng)極為鮮見 的細(xì)菌繁殖條件一旦偶遇并相疊加時(shí)，“霉菌爆生”現(xiàn)象即出現(xiàn)。較之平日正常值幾千甚至幾十萬倍的菌類新陳代謝產(chǎn)物“產(chǎn)酶、產(chǎn)酸、產(chǎn)氣”的一下子爆生，尤其是由不明酶所發(fā)酵分解的不明產(chǎn)物的大量生成，使原復(fù)配型混凝土外加劑的成分及性能大變、突變，致使外加劑對(duì)混 凝土的作用完全失控， 導(dǎo)致嚴(yán)重的質(zhì)量事故。98年、04年在某市曾發(fā)生數(shù)例糖蜜 系泵送劑配制的混凝土在攪拌車內(nèi)急凝

6、的事故，據(jù)分析，推測與糖蜜霉變有關(guān)（因事后排除急凝與水泥中的石膏無關(guān)）。二.殺菌保質(zhì)劑試驗(yàn)復(fù)配型混凝土外加劑的防霉、抗霉，關(guān)鍵是尋找、篩選一種對(duì)路的、有效的工業(yè) 殺菌劑。筆者曾先后嘗試過醛類、含氯類、過氧化物類、亞硝酸鹽類、脫氫醋酸 類、酚類等工業(yè)用殺菌劑，間接的效果試驗(yàn)表明唯后者比較適用、有效。五氯酚鈉，為天津某重點(diǎn)化工企業(yè)生產(chǎn)，淺粉紅色小紙團(tuán)狀顆粒，原用于殺滅釘 螺以防治血吸蟲病，然移植用于混凝土外加劑的殺菌防霉保質(zhì)， 卻效果顯著。但因其分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而致的降解自消性差、自然留存期長，污染生態(tài)環(huán)境而遭禁、退出市場。另一種酚類工業(yè)用殺菌劑系某著名跨國化工企業(yè)所產(chǎn)，筆者編序?yàn)閄-Fi保質(zhì)劑。

7、X-Fi外觀為白 色片狀物，有特征的嗅味，主成分為酚類化合物，有效物含量 三99%對(duì)一些細(xì)菌、霉菌的長效最低抑制濃度為10170mg/kg,中等毒性，但代謝產(chǎn)物 可隨尿排出，美國、歐共體允許使用于柑橘類保鮮。因此，在混凝土 外加劑中使用應(yīng)是安全的。為了方便生產(chǎn)使用，X-Fi保質(zhì)劑須與其他化學(xué)劑配成 約30%&度的工作液，計(jì)量后在攪拌中摻入，摻入后即成極微細(xì)的顆粒均勻且穩(wěn) 定地分散于復(fù)配型混凝土外加劑中，有效發(fā)揮作用。試驗(yàn)介紹：囿于自身的專業(yè)和儀器條件不可能進(jìn)行規(guī)范的生化試驗(yàn)來測試、 評(píng)價(jià) 殺菌效力，采取的是間接的模擬環(huán)境暴露效果試驗(yàn)。 試驗(yàn)條件為：混凝土攪拌站 試塊標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)室，溫度一25C、濕

8、度一100%容器為400毫升玻璃燒杯，被試外 加劑至400毫升刻度；分加X-Fi保質(zhì)劑設(shè)防與不加兩組；再分用分補(bǔ) 10毫升潔 凈水與雨水誘菌兩組；效果試驗(yàn)是觀察霉變及測試水泥凈漿流動(dòng)度變化。試驗(yàn)結(jié)果簡要綜述：1 .以糖蜜為配料組份（166kg/t ）的普通型：不設(shè)防組2天液面線處即有23mm 長菌絲；3天液面可見1mm左右的分散霉斑4個(gè)；5天后霉斑擴(kuò)大至58mm占 液面的20%且杯壁布有十?dāng)?shù)個(gè)霉斑；8天后霉斑布滿整個(gè)液面。8天后設(shè)防與 不設(shè)防組的水泥凈漿流動(dòng)度比：新鮮一100 : 98，延時(shí)90分一100 : 94。設(shè)防組0.8kg/t （以固體X-F1保質(zhì)劑計(jì)，以下同）補(bǔ)潔凈水的，15天除杯

9、壁液 面線處有零星短菌絲外，液面無霉斑；而補(bǔ)雨水誘菌組 15天液面已有霉斑；設(shè) 防組1.6kg/t的無霉期延長至30天；設(shè)防組3.2kg/t的無霉期延長至60天。2 .以糖鈣為配料組份之一（120kg/t ）的中效型：不設(shè)防組3天液面線處有1 段2mn長菌絲；5天液面可見1mn左右的分散霉斑2個(gè)；7天 后霉斑增至6個(gè)、 杯壁亦有數(shù)個(gè)霉斑；14天后霉斑蔓延約有大半個(gè)液面。14天后設(shè)防與不設(shè)防組 的水泥凈漿流動(dòng)度比：新鮮一100： 98,延時(shí)90分一100： 96。設(shè)防組0.3kg/t補(bǔ)潔凈水的，20天后除杯壁液面線處有少量短菌絲外，液面并 無霉斑；而補(bǔ)雨水誘菌組20天液面已有零星霉斑；設(shè)防組 0

10、.6kg/t的無霉期延 長至40天；設(shè)防組1.0kg/t的無霉期延長至70天。3.未接觸生水、雨水的糖蜜原料有一定的自防霉性（約 2040天），一旦觸水 迅即霉變；且需劑量較大，一般2kg/t、防30天。在多種復(fù)配型混凝土外加劑 的功能原料中，也以糖蜜的防霉劑需量為最大，防霉期最短。四.復(fù)配型混凝土外加劑的防霉措施1.最關(guān)鍵的在于，復(fù)配生產(chǎn)廠對(duì)復(fù)配配方中必須對(duì)霉菌“設(shè)防”。根據(jù)筆者的 實(shí)踐，“設(shè)防”等級(jí)可分為兩類：一是供同城或鄰近城市商品混凝土攪拌站的復(fù)配生產(chǎn)廠，供、運(yùn)半徑不大，客戶對(duì)復(fù)配型混凝土外加劑的消耗量、消耗期穩(wěn) 定且有規(guī)律，一般25天一送貨、流轉(zhuǎn)較快的，這類“設(shè)防”期可定為1015日

11、（考慮長假日停產(chǎn)因素），如采用 X-F1保質(zhì)劑，防霉成本視品種、氣候環(huán)境 條件之不同，約為820元/噸。二是長距離供外省、市固定攪拌站，和小型路 橋、水電工地的，前者運(yùn)距遠(yuǎn)，后者消耗量小、流轉(zhuǎn)周期長且不確定，這一類的“設(shè)防”期可定為36月，防霉成本約1540元/噸。一如外加劑的科學(xué)經(jīng)濟(jì) 摻量必須通過混凝土試配給出，X-F1保質(zhì)劑在某特定應(yīng)用條件下的合理、 經(jīng)濟(jì)摻 量也必須通過試驗(yàn)得出，既有效、又節(jié)省。2 商品混凝土攪拌站等使用單位建議采用密閉式的儲(chǔ)箱（包括地面儲(chǔ)箱和攪拌 樓頂?shù)木彌_儲(chǔ)箱），儲(chǔ)箱的檢視孔也應(yīng)設(shè)有活蓋，先阻止、切斷外來菌源的入侵。 另應(yīng)備有30%&度的X-Fi保 質(zhì)劑工作液，在定期

12、清洗或更換品種清箱時(shí)，霧化 噴灑箱體做箱體火菌處理。當(dāng)在檢視孔處觀察到儲(chǔ)箱內(nèi)有霉菌初現(xiàn)、發(fā)生時(shí)，也 要噴灑保質(zhì)劑予以殺滅。在長假和 因故停產(chǎn)后，重新復(fù)產(chǎn)時(shí)應(yīng)注意查看期間有 無霉菌發(fā)生，如有發(fā)生應(yīng)立即復(fù)檢外加劑的質(zhì)量，以判斷是否因霉變導(dǎo)致品質(zhì)弱 化、降低，并采取相應(yīng)的補(bǔ)救措施。結(jié)語：混凝土外加劑防霉功能的設(shè)置，一向?yàn)閲鴥?nèi)復(fù)配生產(chǎn)廠所漠視、輕視，時(shí)至 今日絕大多數(shù)的生產(chǎn)廠仍然還是不“設(shè)防”、 不配兌防腐保質(zhì)劑的。而實(shí)踐證明， 混凝土外加劑會(huì)發(fā)生自然霉變現(xiàn)象，并對(duì)其質(zhì)量產(chǎn)生一定程度的影響，極偶然且嚴(yán)重時(shí)會(huì)導(dǎo)致混凝土質(zhì)量事故。在防霉問題上采取僥幸的態(tài)度，寄希望于快供 -快用平衡、始終有跟進(jìn)的新鮮外加劑源源補(bǔ)充而使霉菌濃度始終在臨界值以下的想法既是機(jī)會(huì)主義的，又是不可靠 的。五年前，筆者曾在一家著名的生產(chǎn)混凝土外加劑的跨國公司短期工作，記得該跨國公司的各種產(chǎn)品的防腐保質(zhì)期一律定為 2年。某種以糖蜜為主要組份的普 通緩凝減水劑其防腐成本竟達(dá)80元/噸。這樣長的保質(zhì)期和如此高的防腐單項(xiàng)成 本，在我國從業(yè)者看來，不免浪費(fèi)，甚至