烯烴和共軛體系ppt課件

1、第四章 二烯烴和共軛體系 (一) 二烯烴的分類和命名 (二) 共軛二烯烴的工業(yè)制法 (三) 共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì) (四) 二烯烴的構(gòu)造 (五) 電子離域與共軛體系 (六) 共軛二烯烴1,4-加成的實(shí)際解釋 (七) 周環(huán)反響的實(shí)際解釋 (自學(xué))(八) 離域體系的共振論表述法 第四章 二烯烴和共軛體系 分子中含有兩個C=C的碳?xì)浠衔锓Q為二烯烴。通式： CnH2n-2 可見，二烯烴與炔烴互為官能團(tuán)異構(gòu)。 (一) 二烯烴的分類和命名(1) 二烯烴的分類根據(jù)分子中兩個C=C的相對位置，二烯烴可分為三類。 二烯烴孤立二烯累積二烯共軛二烯CH2=CHCH2CH=CH2CH2=C=CH2CH2=CHCH=C

2、H2性質(zhì)特殊不穩(wěn)定性質(zhì)似單烯烴(2) 二烯烴的命名二烯烴的命名 與烯烴類似。用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明兩個雙鍵的位次，用“Z/E或“順/反闡明雙鍵的構(gòu)型。例： CH3-CH=C CH-CH=CH2CH3CH33,4-二甲基-1,4-己二烯C=CHCH3HC=CHHCH3(Z,E)-2,4-己二烯C CHCH2HCH2s-反-1,3-丁烯(二二) 共軛二烯烴的工業(yè)制法共軛二烯烴的工業(yè)制法 (1) 1,3-丁二烯的工業(yè)制法丁二烯的工業(yè)制法 (自學(xué)自學(xué)) (甲甲) C4餾分提取餾分提取 (乙乙) 丁烷和丁烯脫氫消費(fèi)丁烷和丁烯脫氫消費(fèi)(2) 2-甲基甲基-1,3-丁二烯的工業(yè)制法丁二烯的工業(yè)制法 (自學(xué)自學(xué))

3、(甲甲) C5餾分提取餾分提取 (乙乙) 異戊烷和異戊烯脫氫消費(fèi)異戊烷和異戊烯脫氫消費(fèi) (丙丙) 合成法合成法 (三) 共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì) 1,4-加成反響 (2) 電環(huán)化反響 自學(xué) (3) 雙烯合成 (4) 聚合反響與合成橡膠 順丁橡膠 、乙烯基橡膠 、異戊橡膠 、氯丁橡膠 、丁苯橡膠 、丁腈橡膠 、ABS樹脂 (三) 共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì) (1) 1,4-加成反響加成反響 CH2=CH-CH=CH2CH2-CH=CH-CH2+ CH2=CH-CH-CH2CH2-CH=CH-CH2+ CH2=CH-CH-CH2HBrBr2BrBrBr BrHBrBr H1,2-加成產(chǎn)物1,4-加成產(chǎn)物1,

4、4-加成產(chǎn)物1,2-加成產(chǎn)物3,4-二溴- 1 -丁 烯1,4-二溴- 2 -丁 烯1-溴- 2-丁 烯2-溴- 1-丁 烯（多）（少）（少）（多）普通情況下，以1,4-加成為主，但其他反響條件也對產(chǎn)物的組成有影響： 高溫有利于1,4-加成，低溫有利于1,2-加成； 極性溶劑有利于1,4-加成，非極性溶劑有利于1,2-加成。 (2) 電環(huán)化反響電環(huán)化反響 開鏈共軛烯烴關(guān)環(huán)生成環(huán)烯烴及其逆反響，都叫電環(huán)化反響。例如： 順旋對旋反-3,4-二甲基環(huán)丁烯(Z,E)-2,4-己二烯順-3,4-二甲基環(huán)丁烯HHCH3CH3HHCH3CH3HHCH3CH3光照加熱CH3HCH3H光照加熱(E,E)-2,4

5、-己二烯對旋順旋(Z,Z,E)-2,4,6-辛三烯反-5,6-二甲基環(huán)己二烯HCH3CH3HHCH3HCH3HCH3CH3HHCH3HCH3順-5,6-二甲基環(huán)己二烯(E,Z,E)-2,4,6-辛三烯對旋順旋加熱光照對旋順旋加熱光照(3) 雙烯合成雙烯合成 +高壓環(huán)己烯CH2CH2200 C。1,3-丁二烯雙烯體 親雙烯體該反響舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時進(jìn)展，途經(jīng)一個環(huán)狀過渡態(tài)： (s-順式)+環(huán)己烯CH2CH21,3-丁二烯環(huán)狀過渡態(tài)= 親雙烯體上帶有吸電子基如：CHO、COR、CN、NO2時，Diels-Akder反響更容易進(jìn)展。例： 150 C。CO CH3O+CHCH2CH2CHCHC

6、H2CO CH3O雙烯體親雙烯體4-環(huán)己烯甲酸甲酯+順丁烯二酸酐苯COO（白 ）150 C。COCCOOOHHCHCH2CH2CH 利用此反響可鑒別共軛二烯。例： CH2=CH-CH=CH2CH3CH2C CH順丁烯二酸酐Ag(NH3)2+白白灰 電環(huán)化反響和環(huán)化加成反響都是經(jīng)過環(huán)狀過渡態(tài)一步完成的協(xié)同反響，屬于周環(huán)反響。 周環(huán)反響的特點(diǎn)：周環(huán)反響的特點(diǎn)： 一步完成，舊鍵的斷裂和新鍵的生成一步完成，舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時進(jìn)展，途經(jīng)環(huán)狀過渡態(tài)；同時進(jìn)展，途經(jīng)環(huán)狀過渡態(tài)； 反響受光照或加熱條件的影響，不受反響受光照或加熱條件的影響，不受試劑的極性、酸堿性、催化劑和引發(fā)劑試劑的極性、酸堿性、催化

7、劑和引發(fā)劑的影響；的影響； 反響具有高度的立體專注性，一定構(gòu)反響具有高度的立體專注性，一定構(gòu)型的反響物在光照或加熱條件下只能得型的反響物在光照或加熱條件下只能得到特定構(gòu)型的產(chǎn)物。到特定構(gòu)型的產(chǎn)物。 (4) 聚合反響與合成橡膠聚合反響與合成橡膠 1,3-丁二烯在環(huán)烷酸鎳/三異丁基鋁催化作用下，進(jìn)展定向聚合反響，可得到順式構(gòu)造含量大于96%的順丁橡膠： 順丁橡膠的低溫彈性和耐磨性能很好，可以做輪胎。 順丁橡膠順丁橡膠nCH2=CH-CH=CH2n順丁橡膠CCCH2CH2HH環(huán)烷酸鎳/三異丁基鋁聚合 乙烯基橡膠乙烯基橡膠 調(diào)理丁基鋰/醚引發(fā)劑中各組分的比例，可得到含1,2-聚合構(gòu)造在25%-65%的

8、乙烯橡膠： nCH2=CH-CH=CH2丁基鋰/醚CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH-CH=CH2乙烯基橡膠乙烯基橡膠是新的橡膠種類，加工性能好。 異戊橡膠異戊橡膠 異戊橡膠是構(gòu)造和性質(zhì)最接近天然橡膠的合成橡膠。 H3C(CH3CH2)3Al-TiCl4n異戊橡膠CH3nCH2=C-CH=CH2CCCH2CH2H氯丁橡膠氯丁橡膠 2-氯-1,3-丁二烯聚合可得到氯丁橡膠： nCH2-CH=C-CH2Cln聚合氯丁橡膠2-氯1,3-丁二烯CH2=CH-C=CH2Cl 氯丁橡膠的耐油性、耐老化性和化學(xué)穩(wěn)定性比天然橡膠好。其單體2-氯-1,3-丁二烯普通可由乙烯基乙炔加HCl制得： CH2=C

9、H-C=CH2ClCH2=CH-C CH + HClCuCl,NH4Cl 上述反響實(shí)踐上是乙烯基乙炔經(jīng)1,4-加成后，生成的中間體經(jīng)重排得到的產(chǎn)物： CH2=CH C CH +1,4-加成CH2 CH=C=CH2Cl重排CH2=CH-C=CH2ClH Cl丁苯橡膠丁苯橡膠 nCH2=CH-CH=CH2+共聚C H2-CH=CH-CH2-CH-CH2nCH=CH2n丁苯橡膠 丁苯橡膠是目前合成橡膠中產(chǎn)量最大氣的種類，其綜合性能優(yōu)良，耐磨性好，主要用于制造輪胎。 丁腈橡膠丁腈橡膠 丁腈橡膠的特點(diǎn)是耐油性較好。 n丁腈橡膠nCH2=CH-CH=CH2+共聚CH2=CH-CNC H2-CH=CH-CH

10、2-CH2-CHCNABS樹脂樹脂 mCH2=CH-CH=CH2+CH=CH2pnCH2=CH +CNA AcrylonitrileB ButadieneS Styrene丁二烯苯乙烯丙烯腈共聚ABS樹脂CH2-CH=CH-CH2-mp-CH-CH2-CH2-CH-CNn ABS樹脂是聚丁二烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈的嵌段共聚物，其性能優(yōu)良，是具有廣泛用途的工程塑料。 (四四) 二烯烴的構(gòu)造二烯烴的構(gòu)造 (1) 丙二烯的構(gòu)造丙二烯的構(gòu)造(2) 1,3-丁二烯的構(gòu)造丁二烯的構(gòu)造 (四) 二烯烴的構(gòu)造 (1) 丙二烯的構(gòu)造丙二烯的構(gòu)造 CCH2CHH0.108nm0.131nmspsp2118.4。H

11、HC CC CC Cspsp2sp2HH 由于中心碳為sp雜化，兩個雙鍵相互(動畫)，所以丙二烯及累積二烯烴不穩(wěn)定。 (2) 1,3-丁二烯的構(gòu)造丁二烯的構(gòu)造 儀器測得，1,3-丁二烯分子中的10個原子共平面： 參考數(shù)據(jù)：普通C C0.154nm0.134nm普通C C0.109nm普通C H鍵長化學(xué)鍵CCCCHHHHHH0.137nm119.8 122.40.148nm0.108nm。1,3-丁二烯分子中存在著明顯的鍵長平均化趨向丁二烯分子中存在著明顯的鍵長平均化趨向! 甲價(jià)鍵實(shí)際的解釋甲價(jià)鍵實(shí)際的解釋 1,3-丁二烯中的碳原子是sp2雜化態(tài) (由于只需sp2雜化才干是平面構(gòu)型，軌道夾角約1

12、20)： C 四個sp2雜化碳搭起平面構(gòu)型的1,3-丁二烯的骨架： 1234CCHHHHCCHH四個P軌道肩并肩地重疊構(gòu)成大鍵： 1234CCHHHHCCHH(動畫，-共軛) 除了C1-C2和C3-C4間的P軌道可肩并肩地重疊外，C2-C3間也能肩并肩重疊。但由鍵長數(shù)聽闡明，C2-C3間的重疊比C1-C2或C3-C4間的重疊要小。 (乙乙) 分子軌道實(shí)際的解釋分子軌道實(shí)際的解釋分子軌道實(shí)際主要用來處置分子軌道實(shí)際主要用來處置p電子或電子或電子電子 。 丁二烯分子中四個碳原子上的未參與丁二烯分子中四個碳原子上的未參與sp2雜化的雜化的p軌軌道，經(jīng)過線性組合構(gòu)成四個分子軌道：道，經(jīng)過線性組合構(gòu)成四

13、個分子軌道： 能量+-C-+C-+C+-C123*4*-+C+-C+-C-+C成鍵軌道反鍵軌道-+CCCC-+C+-C+-C-+CCCCC+-+-+-CC-+-+-C+-C-+C+-C+-C-+CCCCC-+1,3-丁二烯的 分子軌道圖形(五) 電子離域與共軛體系 -共軛 (2) 超共軛 (五) 電子離域與共軛體系 共軛體系共軛體系三個或三個以上相互平行的三個或三個以上相互平行的p軌軌道構(gòu)成的大道構(gòu)成的大鍵。鍵。共軛體系的構(gòu)造特征是：共軛體系的構(gòu)造特征是：參與共軛體系的參與共軛體系的p軌道相互平行且垂直于分子軌道相互平行且垂直于分子所處的所處的平面；平面；相鄰的相鄰的p軌道之間從側(cè)面肩并肩重疊

14、，發(fā)生鍵軌道之間從側(cè)面肩并肩重疊，發(fā)生鍵的離域。的離域。電子離域電子離域共軛體系中，成鍵原子的電子云共軛體系中，成鍵原子的電子云運(yùn)動范圍擴(kuò)展的景象。運(yùn)動范圍擴(kuò)展的景象。 電子離域亦稱為鍵的離域。電子離域使共軛電子離域亦稱為鍵的離域。電子離域使共軛體系能量降低。體系能量降低。1,3-丁二烯分子就是典型的共軛體系，其電子是離域的。(動畫，-共軛) 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)由于電子的離域使體系的能量降低、分子由于電子的離域使體系的能量降低、分子趨于穩(wěn)定、鍵長趨于平均化的景象叫做共軛效應(yīng)趨于穩(wěn)定、鍵長趨于平均化的景象叫做共軛效應(yīng)(Conjugative effect,用用C表示表示)。離域能離域能由于共軛體系

15、中鍵的離域而導(dǎo)致分子更穩(wěn)定由于共軛體系中鍵的離域而導(dǎo)致分子更穩(wěn)定的能量。離域能越大，體系越穩(wěn)定。的能量。離域能越大，體系越穩(wěn)定。 例如，例如，1,4-戊二烯與戊二烯與1,3-戊二烯的氫化熱之差為戊二烯的氫化熱之差為28KJ/mol，就是，就是1,3-戊二烯分子中的離域能。戊二烯分子中的離域能。(1) -共軛共軛 (動畫，1,4-戊二烯)NiCH2=CH-CH=CH-CH3 + 2H2n-C5H12H -226KJ/mol=NiCH=CH-CH2-CH=CH2 + 2H2n-C5H12H -254KJ/mol=(動畫，-共軛) -共軛體系的構(gòu)造特征是單雙鍵交替：CH2 CH CH CH 2 共軛

16、()CH2 CH CH CH CH CH CH CH 2參與共軛的雙鍵不限于兩個，亦可以是多個： 構(gòu)成-共軛體系的重鍵不限于雙鍵，叁鍵亦可；組成共軛體系的原子亦不限于碳原子，氧、氮原子均可。例如，以下分子中都存在-共軛體系： CH2=CHCCHCH2=CHCH=OCH2=CHCN乙烯基乙炔丙烯醛丙烯腈共軛體系的表示方法及其特點(diǎn)： 用彎箭頭表示由共軛效應(yīng)引起的電子流動方向； 共軛碳鏈產(chǎn)生極性交替景象，并伴隨著鍵長平均化； 共軛效應(yīng)不隨碳鏈增長而減弱。 CH2 CH CH CH CH CH CH CH 2小小 結(jié)結(jié)(2) 超共軛超共軛 比較以下氫化熱數(shù)據(jù)： 可見：雙鍵上有取代基的烯烴比無取代基的烯

17、烴的氫化熱小，即雙鍵碳上有取代基的烯烴更穩(wěn)定。why? 超共軛效應(yīng)所致。(動畫，-超共軛) CHH2HHHsp3雜化軌道1s軌道即CH2 CH CH3sp3sp2CC 通常用以下方法表示離域(即超共軛作用)： H C CH CH2HH 對于C+的穩(wěn)定性，也可用超共軛效應(yīng)解釋：(動畫1，-p超共軛) CHHHsp3雜化軌道1s軌道RR+p空C+ 即：C上電子云可部分離域到p空軌道上，結(jié)果使正電荷得到分散。 與C+相連的H越多，那么能起超共軛效應(yīng)的要素越多，越有利于C+上正電荷的分散：(動畫2, 動畫3) 6個H超共軛CH3-CH+CH3CH3-C+CH3CH39個H超共軛2 C+。3 C+。CH

18、CHHCHHCHHHH+即即CHCHHCHHHH+CHCHHHH+CHHH+3個H超共軛無 H超共軛1 C+。CH3+CH3CH2+即即 C+穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：321CH3+ 同理，自在基的穩(wěn)定性：3 21CH3 (六) 共軛二烯烴1,4-加成的實(shí)際解釋 為什么會出現(xiàn)1,4-加成，且以1,4-加成為主呢? 緣由：電子離域的結(jié)果，共軛效應(yīng)所致。 對1,3-丁二烯與HBr加成： p空- 共軛+有HBrCH2=CH-CH-CH3無p空- 共軛+CH2=CH-CH2-CH2HBr穩(wěn)定不穩(wěn)定！CCHH2C+CH3Hp空CCHH2p空C+CH2H2sp3CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2(

19、動畫，CH2=CHCH+CH3的構(gòu)造) (動畫，CH2=CHCH+CH3的構(gòu)造) HCH2 CH CH CH3CH2=CH-CH-CH2BrCH2-CH=CH-CH3BrBr-21121,2-加成產(chǎn)物1,4-加成產(chǎn)物+CH2=CH-CH-CH3CH2 CH CH CH2+Br BrCH2=CH-CH-CH2+Brp空- 共軛p空- 共軛CCHH2C+CH2BrHp空+ Br-CH2-CH=CH-CH2+ CH2=CH-CH-CH2BrBr BrBr1,2-加成產(chǎn)物1,4-加成產(chǎn)物低溫為主（）高溫為主）（CH2 CH CH CH2Br加加Br2： (七) 周環(huán)反響的實(shí)際解釋 電環(huán)化反響的實(shí)際解釋

20、 (2) 環(huán)加成反響的實(shí)際解釋 (七) 周環(huán)反響的實(shí)際解釋 對周環(huán)反響機(jī)理的描畫，基于前線軌道實(shí)際和分子軌道對稱守恒原理。 前線軌道實(shí)際：化學(xué)反響中，分子軌道的重新組合發(fā)生在HOMO或LUMO上。 分子軌道對稱守恒原理：反響物分子軌道的對稱性必需與產(chǎn)物分子軌道的對稱性堅(jiān)持一致，才容易進(jìn)展反響。 前線軌道實(shí)際和分子軌道對稱守恒原理是20世紀(jì)有機(jī)化學(xué)實(shí)際研討的艱苦成果。 (1) 電環(huán)化反響的實(shí)際解釋電環(huán)化反響的實(shí)際解釋 CH3-CH=CH-CH=CH-CH3的關(guān)環(huán)反響CH3-CH=CH-CH=CH -CH=CH-CH3的關(guān)環(huán)反響 2,4-己二烯和2,4,6-辛三烯的軌道分別與1,3-丁二烯和1,3

21、,5-己三烯的軌道一樣： 能量1,3,5-己三烯的 分子軌道圖形成鍵軌道反鍵軌道-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C1234*5*6*成鍵軌道反鍵軌道124*-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C-+C3*1,3-丁二烯的 分子軌道圖形熱反響只與基態(tài)有關(guān)，在反響中起關(guān)鍵作用的是HOMO。 加熱條件下，1,3-丁二烯分子的HOMO：2-+C-+C-+C-+C順旋對稱允

22、許對旋對稱禁阻(動畫，1,3-丁二烯加熱順旋) (動畫，1,3-丁二烯加熱對旋) 所以加熱條件下，2,4-己二烯順旋，2,4,6-辛三烯對旋。 光照情況下，分子發(fā)生躍遷，處于激發(fā)態(tài)，此時，分子的HOMO是基態(tài)時的LUMO。 3*-+C-+C-+C-+C光照條件下，1,3-丁二烯分子的HOMO：對旋對稱禁阻順旋對稱允許(動畫，1,3-丁二烯光照順旋) (動畫，1,3-丁二烯光照對旋) -+C-+C-+C-+C-+C-+CHOMO(激發(fā)態(tài))光照條件下，1,3,5-己三烯的電環(huán)化反應(yīng)：對旋禁阻順旋允許4*所以光照條件下，2,4-己二烯對旋，2,4,6-辛三烯順旋。 電環(huán)化反響規(guī)律： (2) 環(huán)加成反

23、響的實(shí)際解釋環(huán)加成反響的實(shí)際解釋 環(huán)加成反響是兩個分子間進(jìn)展的反響，也可用分子軌道守恒原理得到圓滿的解釋。 在加熱和條件下，雙烯體和親雙烯體都可以用基態(tài)的HOMO與另一分子的LUMO進(jìn)展反響構(gòu)成環(huán)狀化合物，兩種加成方式都是對稱性允許的。 假設(shè)在光照條件下，雙烯體和親雙烯體的前線軌道的相位不同，是對稱性禁阻的 (八) 離域體系的共振論表述法 共振論的根本概念 (2) 書寫極限構(gòu)造式遵照的根本原那么 (3) 共振極限構(gòu)造式能量規(guī)范 (4) 共振論的運(yùn)用及其局限性 (甲) 共振論的運(yùn)用 (乙) 共振論的局限性 (八) 離域體系的共振論表述法 共振論的根本概念共振論的根本概念共振論是鮑林共振論是鮑林(

24、L.Pauling)于于20世紀(jì)世紀(jì)30年年代提出的。代提出的。共振論以為：不能用經(jīng)典構(gòu)造式圓滿表共振論以為：不能用經(jīng)典構(gòu)造式圓滿表示的分子，其真實(shí)構(gòu)造是由多種能夠的示的分子，其真實(shí)構(gòu)造是由多種能夠的經(jīng)典極限式疊加經(jīng)典極限式疊加(共振雜化共振雜化)而成的。而成的。 例如：例如：CO32-中的三個碳氧是等同的，鍵長均為中的三個碳氧是等同的，鍵長均為0.128nm。 但是價(jià)鍵式卻只能表示為：但是價(jià)鍵式卻只能表示為： O-O-OCO-O-OCCOO-O-ororO-O-OCO-O-OCCOO-O-(i)(ii)ii i( ) 而共振論將CO32-的真實(shí)構(gòu)造表示為： 上式的意思是：CO32-的真實(shí)構(gòu)造

25、是上述三個共振構(gòu)造式(根本式、極限式、參與構(gòu)造式等)的共振雜化體。 必需十清楚確地指出：真正的雜化體或中介體是一個單一的物質(zhì)，決不是幾個極限式的混合物。共振論一再強(qiáng)調(diào)在任何時候，共振雜化體都是一個單獨(dú)的物質(zhì)，只能有一個構(gòu)造。 根據(jù)共振論，烯丙基正離子可表示為： CH2=CH-CH2+CH2-CH=CH2+(2) 書寫極限構(gòu)造式遵照的根本原那么書寫極限構(gòu)造式遵照的根本原那么 共振極限構(gòu)造式不能隨意書寫，要遵守一些書寫規(guī)那么： 必需符合經(jīng)典構(gòu)造式的書寫規(guī)那么。比如碳原子必需是4價(jià)，第二周期元素的價(jià)電子數(shù)不能超越8個等。例如： CH3-+NOO-CH3-+NOO-CH3-+NOOxN原子的價(jià)電子數(shù)超

26、過了8 各共振極限構(gòu)造式中原子核的相對位置必需是一樣 的。 例：1,3-丁二烯可看作是以下共振構(gòu)造式的共振雜化體： CH2=CHCH=CH2CH2-CHCH-CH2+-CH2-CHCH-CH2+-I I I)(I I( )I()CH2=CHCH-CH2-+CH2=CHCH-CH2+-CH2-CHCH-CH2電子自旋配對V)(IV)(IV )(必需指出：決不是環(huán)丁烯，否那么，原子核間的相互位置就發(fā)生了變化，就不能參與共振了；而且這些共振構(gòu)造式都有2對可成對的電子。 一切的極限構(gòu)造式中，配對的或不配對的電子數(shù)目應(yīng)堅(jiān)持一致。例如： CH2-CH=CH2CH2=CH-CH2CH2=CHCH-CH2+-

27、CH2=CHCH=CH2CH=CH2CH2-CH+-(3) 共振極限構(gòu)造式能量規(guī)范共振極限構(gòu)造式能量規(guī)范 兩個或兩個以上能量最低而構(gòu)造又一樣或接近一樣的式子，它們參與共振最多，對共振雜化體的奉獻(xiàn)最大，真實(shí)分子的能量也更低，更穩(wěn)定。例： 對共振雜化體貢獻(xiàn)最大CH2=CH-CH2+CH2-CH=CH2+對共振雜化體貢獻(xiàn)最大 各共振極限構(gòu)造式中，共價(jià)鍵的數(shù)目越多，其能量越低。 穩(wěn)定比例：CH2=CHCH=CH2CH2-CHCH-CH2+-。 電荷沒有分別的共振極限構(gòu)造式穩(wěn)定。 穩(wěn)定比例：CH2=CHCH=CH2CH2-CHCH-CH2+-。 電荷分布符合元素電負(fù)性估計(jì)的共振極限構(gòu)造式更穩(wěn)定。例： C

28、H3C OCH3CH3C OCH3。穩(wěn)定比例：+- 滿足八隅體電子構(gòu)型的要求者，能量低，穩(wěn)定。反之那么能量高，不穩(wěn)定。 例： 中C+外層電子只需6個，不穩(wěn)定。 CH2-CHCH-CH2+-相鄰原子帶一樣電荷的共振極限構(gòu)造式不穩(wěn)定。 例：NHEO-O+穩(wěn)定不總之：合理的構(gòu)造是穩(wěn)定的；總之：合理的構(gòu)造是穩(wěn)定的； 共價(jià)鍵多的構(gòu)造是穩(wěn)定的；共價(jià)鍵多的構(gòu)造是穩(wěn)定的； 共振構(gòu)造式越多，真實(shí)分子越穩(wěn)定。共振構(gòu)造式越多，真實(shí)分子越穩(wěn)定。 (4) 共振論的運(yùn)用及其局限性共振論的運(yùn)用及其局限性 (甲甲) 共振論的運(yùn)用共振論的運(yùn)用A解釋構(gòu)造與性質(zhì)間的關(guān)系解釋構(gòu)造與性質(zhì)間的關(guān)系例例1：1,3-丁二烯分子中的鍵長平均化的趨勢是由丁二烯分子中的鍵長平均化的趨勢是由于存在以下共振：于存在以下共振： CH2=CH-CH=CH2CH2-CH=CH-CH2CH2-CH=CH-CH2+-+ 1,3-丁二烯既可以進(jìn)展1,2-加成，又可以進(jìn)展1,4-加成,是由于反響的活性中間體存在以下共振： CH3CH-CH=CH2+1234CH3