第16章萜類甾體化合物

1、第16章萜類甾體化合物 一、萜類（一）定義及分類萜類化合物(terpenoids)是指由兩個(gè)或兩個(gè)以上異戊二烯 “異戊二烯規(guī)則” 分類：根據(jù)分子中所含異戊二烯單位的數(shù)目分 異戊二烯分子 的單位數(shù) 含碳原子數(shù)類 別210單萜類315倍半萜類420二萜類630三萜類840四萜類840多萜類 （二）、單萜類化合物 單萜類化合物又可分為鏈狀、單環(huán)及雙環(huán)單萜三類 1鏈狀單萜 又稱香葉醛 又稱橙花醛 2環(huán)狀單萜 （1）單環(huán)單萜 萜烷薄荷醇 三個(gè)手性碳 薄荷醇有三個(gè)不同的手性碳原子，有四對(duì)對(duì)映異構(gòu)體: 自然界存在的是(-)薄荷醇:(-)薄荷醇的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象（-）薄荷醇又稱薄荷腦，醫(yī)療上用作清涼劑和驅(qū)風(fēng)劑。 清涼

2、油、人丹等藥品中均含有此成份。 （2）、雙環(huán)單萜 以上四類化合物中莰烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象為船式，其它均為椅式： a.蒎烯：-蒎烯 -蒎烯(為主)-蒎烯和-蒎烯均存在于松節(jié)油中，但以-蒎烯為主。-蒎烯占松節(jié)油含量的70%80%，-蒎烯含量較少。松節(jié)油具有局部止痛作用，可用作外用止痛藥。 b.樟腦：樟腦(-莰酮)樟腦分子中有兩個(gè)手性碳原子，理論上應(yīng)有四個(gè)異構(gòu)體，但實(shí)際只存在兩個(gè)：（+）及(-)樟腦。樟腦的氣味有驅(qū)蟲(chóng)作用，可用于衣物的防蟲(chóng)劑。樟腦是呼吸及循環(huán)系統(tǒng)的興奮劑，對(duì)呼吸或循環(huán)系統(tǒng)功能衰竭的病人，可作為急救藥品。 ()樟腦 (+)樟腦 來(lái)自樟樹(shù)橋環(huán)需要的船式構(gòu)象限制了橋頭兩個(gè)手性碳的構(gòu)型 ：*樟腦合成

3、：-蒎烯瓦格涅爾-麥爾外英重排：醋酸酯 四元環(huán) 五元環(huán) c.龍腦與異龍腦 龍腦俗名冰片，存在于某些植物的揮發(fā)油中 。龍腦具有發(fā)汗、鎮(zhèn)痙、止痛等作用，是一種重要的中藥，是人丹、冰硼散、六神丸等藥物的主要成分之一。 可由樟腦還原: 龍腦 異龍腦異龍腦（isoborneol）是龍腦的差向異構(gòu)體。 （三）倍半萜和二萜1倍半萜： -麝子油烯 含有三個(gè)異戊二烯單位的萜類化合物 2二萜 由四個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的萜類化合物 葉綠素的組成部分,因而稱為植物醇植物醇（phytol） 五個(gè)雙鍵，均為反式構(gòu)型。維生素A的制劑貯存過(guò)久， 會(huì)因構(gòu)型轉(zhuǎn)化而影響其活性。維生素A （四）三萜和四萜類 1三萜 存在于鯊魚(yú)的魚(yú)肝油

4、、橄欖油、菜籽油、麥芽與酵母中 角鯊烯-胡蘿卜素 -胡蘿卜素是胡蘿卜所含的主要色素，是黃色素,可作食品色素用。因其在動(dòng)物和人體內(nèi)經(jīng)酶催化可氧化成兩分子維生素A，故稱作維生素A原。2四萜 二、甾體化合物（一）、基本骨架及編號(hào)“田”表示四個(gè)環(huán)，“”表示為三個(gè)側(cè)鏈， R1、R2一般為甲基，稱為角甲基甾體母核編號(hào)：實(shí)線或粗線 ：-構(gòu)型（上或前）虛線：-構(gòu)型 （下或后）波紋線 ：構(gòu)型待定 甾體母核：（二）甾體化合物的命名甾烷雌甾烷雄甾烷孕甾烷膽烷膽甾烷系統(tǒng)命名法 : 先確定甾體母核，然后將取代基的數(shù)目、名稱、位置及構(gòu)型放在母核名稱前，將官能團(tuán)的名稱、數(shù)目、位置與構(gòu)型放在母核名稱后雌甾4烯 17醇17-甲基-17-羥基-雄甾-4-烯-3-酮 甲基睪丸素 雌二醇雌甾-1，3，5（10）-三烯-3，17b-二醇 11,17,21-三羥基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 氫化可的松 18-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 （三）甾族化合物的構(gòu)型和構(gòu)象 膽甾烷分子中有8個(gè)手性碳原子，理論上可有256（28）種不同構(gòu)型的光學(xué)異構(gòu)體。1甾族化合物碳架的構(gòu)型 絕大多數(shù)天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核的構(gòu)型分別屬于正系或別系：正系(5型)