GBT17141997土壤高質(zhì)量鉛鎘地測定石墨爐原子吸收分光光度法

1、索立德環(huán)保服務(wù)方法驗證報告項目名稱：鉛鎘方法名稱：GB/T 17141-1997 土壤質(zhì)量 鉛、鎘的測定 石墨爐原子吸收分光光度法編寫人及日期：校核人及日期：審核人及日期：1 .目的采用土壤質(zhì)量 鉛、鎘的測定 石墨爐原子吸收分光光度法GB/T 17141-1997對土壤里面的鉛、鎘的測試進(jìn)行驗證，并對驗證結(jié)果進(jìn)行評估。本實驗室現(xiàn)有條件與標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定一致， 并按照該方法做基礎(chǔ)實驗，驗證本實驗室現(xiàn)有條件下開展該檢測項目的適用性。2 .方法原理采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸消解的方法，使鉛、鎘溶解于試液，然后將試液注入到石墨 爐中。經(jīng)過預(yù)先設(shè)定的干燥、灰化、原子化等升溫程序使共存基體成分蒸發(fā)除去，

2、同時在原子 化階段的高溫下鉛鎘化合物離解為基態(tài)原子蒸氣，并對空心陰極燈發(fā)射的特征譜線（鉛283.3nm鎘228.8nm）產(chǎn)生選擇性吸收，在選擇在最佳條件下，通過背景扣除，測定鉛鎘的吸光度。3.試劑和材料的驗證3.1試劑的驗證名稱級別生產(chǎn)廠家標(biāo)準(zhǔn)要求是否符 合要求實驗用水一級水科爾頓烝儲水、去離十水是硝酸優(yōu)級純西隴化工股份優(yōu)級純是鹽酸分析純西隴科學(xué)股份優(yōu)級純是氫氟酸分析純西隴科學(xué)股份優(yōu)級純是高氯酸優(yōu)級純?nèi)A誼集團(tuán)華原化工一優(yōu)級純是磷酸氫二錢優(yōu)級純化學(xué)試劑優(yōu)析純是3.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的驗證名稱規(guī)格生產(chǎn)1家證書編號功效期標(biāo)準(zhǔn)要求是否符 合要求鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL/瓶壇墨質(zhì)檢科 技GBW(E)0828 25 1

3、622112018.8市售后證標(biāo)準(zhǔn)溶液是鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL/瓶壇墨質(zhì)檢科 技GBW(E)082822 1616482018.8市售后證標(biāo)準(zhǔn)樣品是土壤標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)樣品100g地球物理地 球化學(xué)勘查 研究所GBW07401 (GSS-1)2020.5市售后證標(biāo)準(zhǔn)樣品是土壤標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)樣品100g地球物理地 球化學(xué)勘查 研究所GBW07403 (GSS-3)2020.5市售后證標(biāo)準(zhǔn)樣品是土壤標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)樣品100g地球物理地 球化學(xué)勘查 研究所GBW07407 (GSS-7)2020.5市售后證標(biāo)準(zhǔn)樣品是3.3材料的驗證無4.儀器和設(shè)備的驗證4.1儀器的驗證名稱廠家型號技木參數(shù)是否經(jīng)過 檢定和校 準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)要

4、求是否符合 標(biāo)準(zhǔn)原子吸收光譜儀PerkinElmer 900H參考檢定或者校準(zhǔn)證書的 參數(shù)是無是移液槍(10.00mL, 1000 pL, 200 比)BRAND參考檢定或者校準(zhǔn)證書的 參數(shù)是無是電子天平SartoriusSecura224-1CN參考檢定或者校準(zhǔn)證書的 參數(shù)是無是電熱鼓風(fēng)干燥箱恒科學(xué)儀器DHG-9070A參考檢定或者校準(zhǔn)證書的 參數(shù)是無是4.2設(shè)備的驗證名稱廠家規(guī)格級別標(biāo)準(zhǔn)要求是否符合 標(biāo)準(zhǔn)電熱板力辰科技450mmx300mm無無是容量瓶玻璃儀器 廠50.00mLAA是聚四氟乙烯日期市上虞舜 龍實驗儀 器廠50mL無無是容量瓶玻璃儀器 廠100.0mLAA是刻度移液管儀器廠1

5、0.00mLAA是5.環(huán)境條件驗證環(huán)境控制條件標(biāo)準(zhǔn)要求是否符合整個消解過程都在通風(fēng)櫥完成，各種酸試劑存放在無機(jī)試劑專用存儲柜里，操作后廢液集中收集在廢液桶里消解過程需要在通風(fēng)櫥完成，個人應(yīng)該 佩戴手套口罩是6 .樣品的驗證6.1 采樣方法：HJ/T 166-2004。6.2 樣品運(yùn)輸和保存：用塑料袋采集樣品，常溫下保存。6.3 樣品制備：將采集的土壤樣品（一般不少于500g）混勻后用四分法縮分至 100g,縮分至100g, 縮分后的土樣經(jīng)風(fēng)干后， 除去土樣中石子和動植物殘體等異物， 用木棒研壓，通過2mm尼龍篩， 混勻。用瑪瑙研缽將篩過的土樣研磨至全部通過100目尼龍篩，混勻后備用。6.3.1

6、 消解準(zhǔn)確稱取0.10.3g （精確至0.0002 g ）試樣于50 mL聚四氟乙烯增期中，用水潤濕后加入5mL鹽酸，于通風(fēng)櫥的電熱板上低溫加熱，使樣品初步分解，待蒸發(fā)至約剩2-3 mL左右時，取下稍冷，然后加入 5 mL硝酸、4mL氫氟酸、2mL高氯酸，加蓋后于電熱板上中溫加熱1 h左右，然后開蓋，電熱板溫度控制在150 C,繼續(xù)加熱除硅，為了達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動塔埸。當(dāng)加熱至冒濃厚高氯酸白煙時，加蓋，使黑色有機(jī)碳化物分解。待塔塌壁上的黑色有機(jī)物消失后，開蓋，驅(qū)趕白煙并蒸至容物呈粘稠狀。視消解情況，可再補(bǔ)加2 mL硝酸、2mL氫氟酸、1 mL高氯酸，重復(fù)以上消解過程。取下堪竭稍冷，

7、加入 1mL （1+1）硝酸溶液，溫?zé)崛?解可溶性殘渣，全量轉(zhuǎn)移至25.00 mL容量瓶中，加入 3mL 5%W酸氫二錢冷卻后用水定容至標(biāo)線，搖勻。6.4 樣品質(zhì)控樣制備：6.4.1 空白試樣的制備：用去離子水代替試樣，采用和試液制備相同的步驟和試劑，制備全程序空白溶液，并按相同條件進(jìn)行測定。每批樣品至少制備2個以上的空白溶液。6.4.2 質(zhì)控試樣的制備：稱取質(zhì)控樣，按樣品制備步驟進(jìn)行制備。7 .分析步驟7.1 曲線建立于一組 6 個 100.0mL 容量瓶中，依次加入 0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL 濃度為 1mg/L 鉛標(biāo)準(zhǔn)

8、使用液，再依次加入 0.00mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、 0.40mL、0.50mL、0.60 mL濃度為500聞/L鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液，加入 12ml 5%磷酸氫二錢，再分別 用1%硝酸定容至刻度 。瓶號1234567鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL）0.000.501.002.003.004.005.00鉛濃度（L）0.005.0010.020.030.040.050.0鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL）0.000.100.200.300.400.500.60鎘濃度（閔/L）0.000.501.001.502.002.503.007.2曲線的測定調(diào)整好儀器條件，將標(biāo)準(zhǔn)曲線系列點上機(jī)測定吸光度。7.3 樣

9、品的測定上機(jī)測定樣品的吸光度。8 .結(jié)果計算與表示土壤樣品中船-錨的含*按式門）計算式中：l 箕減的吸光度般去空白試驗的吸光度1然后在校鹿曲線上杳得錯、錨的含陛兒;V武液定容的體積，mL*閉一林取其樣的電量煤；/一一試樣中水分的含量9 .驗證方案與結(jié)果評價9.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線驗證方案與結(jié)果評價分別配制一系列的鉛鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度含量分別為5.0闖/L、10.0聞/L、20.0聞/L、30.0聞/L、40.0聞/L、50.0闖/L,鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度含量分別為0.00 聞/L、0.50 聞/L、1.00 聞/L、1.50 聞/L、2.00 聞/L、2.50 囚/L、3.00 用/L

10、使用石墨爐原子 吸收儀測定，測得響應(yīng)值，以響應(yīng)值對鉛鎘濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)不得低于0.995。曲線點1234567濃度（©L）0.005.0010.0020.0030.0040.0050.00扣空白響應(yīng)值（吸光度）0.0000.0760.1770.3490.5140.6380.786曲線b（斜率）=0.01696a （截距）=0.00000線性相關(guān)系數(shù)r=0.997966系數(shù)下限0.995符合性判斷符合測試項目鉛測試項目鎘曲線點1234567濃度（©L）0.000.501.001.502.002.503扣空白響應(yīng)值（吸光度）0.0000.0550.1200.

11、1640.2190.2550.302曲線b（斜率）=0.11995a （截距）=0.00000線性相關(guān)系數(shù)r=0.998457系數(shù)下限0.995符合性判斷符合9.2 方法檢出限驗證方案與結(jié)果評價9.2.1 將空白試料按試料的測定步驟，測定 11次，計算出方法檢測限，其數(shù)值不得高于標(biāo)準(zhǔn) 方法要求的檢出限。MDL = t（10,0,99） X式中：MDL 方法檢出限；t（i0,0.99） 樣品平行測定11次時，自由度為10,置信度為99%時t取值為2.764;SD11次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。項目No.空白測量值（mg/kg）測試結(jié)果SD（mg/kg）防法檢出Fl（mg/kg）麻準(zhǔn)檢出w（mg/kg）

12、%合性判斷鉛1-0.020.000.000.1符合2-0.023-0.024-0.025-0.026-0.027-0.028-0.029-0.0210-0.0211-0.02項目No.空白測量值 (mg/kg)測試結(jié)果S談 (mg/kg)方法檢出限 (mg/kg)標(biāo)準(zhǔn)檢出限 (mg/kg)符合性判斷鎘1-0.0040.00340.0090.01符合20.0013-0.00140.00150.0026-0.00570.00580.00190.006100.004110.0029.3 精密度驗證方案與結(jié)果評價分別配置三個鉛濃度為 9.0 ©L ,25闖/L和40四/L和鎘濃度為 0.70

13、 g/L , 1.50 ©L和2.30閔/L 的標(biāo)準(zhǔn)使用液，按試料的測定方法進(jìn)行檢測，每個樣品平行測定6次，分別計算其平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。采集土壤樣品1個，按試料的測定方法平行測定樣品6次，分別計算其平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過10%。項目編號含量(11 g/L)樣品含量(mg/kg )BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-1鉛19.33526.1839.919.328.89626.7143.108.938.84326.1141.838.949.09326.9241.749.358.77626.6741.288.568.

14、97826.1740.769.2平均值8.98726.4641.449.0標(biāo)準(zhǔn)偏差SD0.20300.3471.0790.31相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD2.261.312.603.44上限()10.00符合性判斷符合符合符合符合項目編號含量(11 g/L)樣品含量(mg/kg )BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-1鎘10.7101.3982.2200.3620.6681.5322.1720.3530.7881.5012.2520.3640.7511.4762.2800.3450.7141.4742.2350.3860.7061.5152.1790.36平均值0.7231

15、.4832.2230.36標(biāo)準(zhǔn)偏差SD0.04140.04710.04190.013相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD5.733.181.883.61上限()10.00符合性判斷符合符合符合符合9.4 準(zhǔn)確度驗證方案與結(jié)果評價9.4.1 分別對鉛含量為 26±3mg/kg有證標(biāo)準(zhǔn)樣品 GBW07403 (GSS-3)和含量為 14±3mg/kg 有證標(biāo)準(zhǔn)樣品 GBW07407 (GSS-7)，鎘含量4.3± 0.4mg/kg有證標(biāo)準(zhǔn)樣品 GBW07401 (GSS-1) 按試料測定方法測定 6次，計算其平均值、相對誤差，并對其進(jìn)行評價。項目樣品編R測試含量 (mg/kg)樣品平均

16、值 (mg/kg)相對誤 差 (%)相對誤 差標(biāo)準(zhǔn) (%)符合性判 斷鉛GBW07403126260.0011.54符合226325I 4251 525626GBW074071312-14.2921.43符合1 213312412512612項目樣品編號測試含量 (mg/kg)樣品平均值 (mg/kg)相對誤 差 (%)相對誤 差標(biāo)準(zhǔn) (%)符合性判 斷鎘GBW0740114.54.2-2.339.30符合r 24.2133.9r 44.454.064.19.4.2分別對一個鉛含量為 9.0mg/kg的實際樣品中加1.20mL編號為 WS1610168濃度為1mg/L 的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液；在鎘含量為

17、0.36mg/kg的實際樣品中加 0.08mL編號為 WS1610167濃度為500囚/L的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液。消解后定容 50.00mL容量瓶中。按試料測定方法對加標(biāo)實際樣品 進(jìn)彳T 6次測定，計算其平均值、加標(biāo)回收率，并對其進(jìn)行評價。項目樣品編R樣品+標(biāo) (mg/kg)稱樣量(g)加標(biāo)回收 率 (%)下限 (%)上限 (%)符合性判 斷鉛160913 0007- f-1-1+biao119.70.10299280120符合220.20.105699321.20.1027104422.20.1033114521.50.1066111621.10.1014102項目樣品編R樣品+標(biāo)(mg/kg)稱樣量(g)加標(biāo)回收 率 (%)下限 (%)上限 (%)符合性判 斷鎘160913 0007- f-1-1+biac10.750