食品中二噁英及其類似物毒性當(dāng)量的測(cè)定（十二）

1、食品中二噁英及其類似物毒性當(dāng)量的測(cè)定（十二） 7.4 過程精密度及回收率 7.4.1 在同一批樣品分析之前，應(yīng)首先舉行分析過程的精密度念回收率(opr)實(shí)驗(yàn)。在空白參考基 質(zhì)(3.5)中加入dl-pcbs的精密度和回收率檢查標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.2.4)使其終于提取液(20ul)中dl-pcbs 的濃度達(dá)到測(cè)試濃度。對(duì)制備好的opr樣品舉行分析，分析步驟應(yīng)與實(shí)際樣品完 全全都，提取液終于定容至20ul。 7.4.2 用同位素稀釋法計(jì)算終于提取液中dl-pcbs的濃度(計(jì)算opr測(cè)定值時(shí)定量公式中的樣品量 為0.02ml，計(jì)算結(jié)果單位相應(yīng)改為ug/l)。用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算標(biāo)志物的百分回收率。 7.4.3

2、將測(cè)定濃度和回收率范圍舉行比較，若全部化合物均在可接受范圍內(nèi)，則系統(tǒng)的效能可以接受，并可以舉行空白及樣品分析。但假如有任何一個(gè)化合物濃度在給定的范圍 之外，則重新預(yù)備、提取、凈化同一批樣品，并重復(fù)opr實(shí)驗(yàn)。 7.4.4 空白對(duì)比：在opr試樣分析以后立即舉行每批樣品中空白樣的分析，以證實(shí)系統(tǒng)沒有受到污染 及opr分析時(shí)沒有過載殘留?？瞻椎姆治鼋Y(jié)果應(yīng)達(dá)到要求才干開頭樣品分析。 7.5 定性分析 7.5.1 進(jìn)樣樣品提取液。 7.5.2 對(duì)于樣品提取液中每個(gè)pcb,其每個(gè)精確m/z的gc峰的s/n應(yīng)大于或等于2.5,對(duì)于校正標(biāo) 準(zhǔn)中的dl-pcbs,其s/n不應(yīng)低于10。 7.5.3 所監(jiān)測(cè)的兩

3、個(gè)精確m/z的積分面積比應(yīng)在規(guī)定的限值內(nèi)，或在最新測(cè)試獲得 的cs-3或ver中測(cè)得比例的15%范圍內(nèi)。 7.5.4 任何一種pcb峰的相對(duì)保留時(shí)光應(yīng)在規(guī)定的rrt的qc限值內(nèi)；假如采納了 替代的柱或柱系統(tǒng)，則要在該系統(tǒng)相應(yīng)的rrt的qc限值內(nèi)。 7.5.5 因?yàn)橥愇锓宓闹氐透蓴_物質(zhì)的影響，有可能使全部的定性標(biāo)準(zhǔn)所有都無法滿足。高氯取代同類物也有可能發(fā)生1個(gè)或更多個(gè)的氯走失，從而使同一保留時(shí)光流出的低氯取代同類物的濃度浮現(xiàn)放 大的錯(cuò)誤。假如這些干擾影響了定性，那就應(yīng)另取一份樣品舉行提取，進(jìn)一步凈化并分析。 7.6 定量測(cè)定 7.6.1 同位素稀釋定量 7.6.1.1 通過提取前在各份樣品中

4、添加已知量的13c12標(biāo)志定量內(nèi)標(biāo)，可修正dl-pcbs的回收率，由于自然pcbs與其標(biāo)志物在提取、濃縮、gc色譜行為上會(huì)具有相像的效應(yīng)。只要13c12標(biāo)志物的添加量恒定，與校正數(shù)據(jù)相關(guān)的rrf可挺直確定終于提取物中相應(yīng)化合物的濃度。 7. 6.1.2 用來自校正數(shù)據(jù)的rrf和式(12)可計(jì)算出提取物中dl-pcbs的濃度: 式中： cex樣品中dl-pcbs的濃度，單位為微克每千克(ug/kg); a1n目標(biāo)dl pcbs的第一個(gè)質(zhì)量數(shù)離子的峰面積： a2n目標(biāo)dl-pcbs的其次個(gè)質(zhì)量數(shù)離子的峰面積； ci加入13c12標(biāo)志定量內(nèi)標(biāo)的量，單位為納克(ng)： a1i13c12標(biāo)志定量內(nèi)標(biāo)的

5、第一個(gè)質(zhì)量數(shù)離子的峰面積: a2i13c12標(biāo)志定量內(nèi)標(biāo)的其次個(gè)質(zhì)量數(shù)離子的峰面積; hrf相對(duì)響應(yīng)因子； m4試樣量，單位為克(g)。 7.6.2 13c12標(biāo)志物回收率 7.6.2.1 提取物中13c標(biāo)志凈化標(biāo)準(zhǔn)和13c標(biāo)志定量內(nèi)標(biāo)的濃度是利用從校正數(shù)據(jù)確定的響應(yīng)因子， 用式(13)計(jì)算： 式中： cex取液中13c12標(biāo)志凈化標(biāo)準(zhǔn)和13c12標(biāo)志定量內(nèi)標(biāo)的濃度，單位為微克每升(ug/l)； a1s13c12標(biāo)志凈化標(biāo)準(zhǔn)或13c12標(biāo)志定量內(nèi)標(biāo)的第一個(gè)質(zhì)量數(shù)離子的峰面積； a2s13c12標(biāo)志凈化標(biāo)準(zhǔn)或13c12標(biāo)志定量內(nèi)標(biāo)的其次個(gè)質(zhì)量數(shù)離子的峰面積； cis回收率內(nèi)標(biāo)的濃度，單位為微克每

6、升(ug/l); a1is回收率內(nèi)標(biāo)的第一個(gè)質(zhì)量數(shù)離子的峰面積； a2is回收率內(nèi)標(biāo)的其次個(gè)質(zhì)量數(shù)離子的峰面積； rf響應(yīng)因子。 7.6.2.2 用7.6.2.1所測(cè)定的提取液中的濃度來計(jì)算13c12標(biāo)志定量內(nèi)標(biāo)和13c12標(biāo)志凈化標(biāo)準(zhǔn)的百分回收率，式(14)如下： 式中： x3回收率，%； c3測(cè)得濃度，單位為微克每升(ug/l); c4加入濃度，單位為微克每升(ug/l)。 7.6.3 定量的其他要求 假如任何化合物兩個(gè)定量冷離子之一的峰面積超過系統(tǒng)的校正范圍，則以一定的稀釋比稀釋，使?jié)舛冉抵列Ｕ秶鷥?nèi)。假如能用同位素稀釋法牢靠定量，則可以將含水樣品稀釋或取一小份土壤、組織或混合相樣品舉行分析。 7.6.4 結(jié)果報(bào)告 標(biāo)準(zhǔn)、空白和樣品中的pcb和標(biāo)志化合物濃度結(jié)果都應(yīng)報(bào)告三位有效數(shù)字。空白、標(biāo)準(zhǔn)和樣品分析報(bào)告最低定量水平