食品中二噁英及其類似物毒性當量的測定（十二）

1、食品中二噁英及其類似物毒性當量的測定（十二） 7.4 過程精密度及回收率 7.4.1 在同一批樣品分析之前，應首先舉行分析過程的精密度念回收率(opr)實驗。在空白參考基 質(3.5)中加入dl-pcbs的精密度和回收率檢查標準溶液(3.2.2.4)使其終于提取液(20ul)中dl-pcbs 的濃度達到測試濃度。對制備好的opr樣品舉行分析，分析步驟應與實際樣品完 全全都，提取液終于定容至20ul。 7.4.2 用同位素稀釋法計算終于提取液中dl-pcbs的濃度(計算opr測定值時定量公式中的樣品量 為0.02ml，計算結果單位相應改為ug/l)。用內標法計算標志物的百分回收率。 7.4.3

2、將測定濃度和回收率范圍舉行比較，若全部化合物均在可接受范圍內，則系統(tǒng)的效能可以接受，并可以舉行空白及樣品分析。但假如有任何一個化合物濃度在給定的范圍 之外，則重新預備、提取、凈化同一批樣品，并重復opr實驗。 7.4.4 空白對比：在opr試樣分析以后立即舉行每批樣品中空白樣的分析，以證實系統(tǒng)沒有受到污染 及opr分析時沒有過載殘留?？瞻椎姆治鼋Y果應達到要求才干開頭樣品分析。 7.5 定性分析 7.5.1 進樣樣品提取液。 7.5.2 對于樣品提取液中每個pcb,其每個精確m/z的gc峰的s/n應大于或等于2.5,對于校正標 準中的dl-pcbs,其s/n不應低于10。 7.5.3 所監(jiān)測的兩

3、個精確m/z的積分面積比應在規(guī)定的限值內，或在最新測試獲得 的cs-3或ver中測得比例的15%范圍內。 7.5.4 任何一種pcb峰的相對保留時光應在規(guī)定的rrt的qc限值內；假如采納了 替代的柱或柱系統(tǒng)，則要在該系統(tǒng)相應的rrt的qc限值內。 7.5.5 因為同類物峰的重迭和干擾物質的影響，有可能使全部的定性標準所有都無法滿足。高氯取代同類物也有可能發(fā)生1個或更多個的氯走失，從而使同一保留時光流出的低氯取代同類物的濃度浮現(xiàn)放 大的錯誤。假如這些干擾影響了定性，那就應另取一份樣品舉行提取，進一步凈化并分析。 7.6 定量測定 7.6.1 同位素稀釋定量 7.6.1.1 通過提取前在各份樣品中

4、添加已知量的13c12標志定量內標，可修正dl-pcbs的回收率，由于自然pcbs與其標志物在提取、濃縮、gc色譜行為上會具有相像的效應。只要13c12標志物的添加量恒定，與校正數(shù)據(jù)相關的rrf可挺直確定終于提取物中相應化合物的濃度。 7. 6.1.2 用來自校正數(shù)據(jù)的rrf和式(12)可計算出提取物中dl-pcbs的濃度: 式中： cex樣品中dl-pcbs的濃度，單位為微克每千克(ug/kg); a1n目標dl pcbs的第一個質量數(shù)離子的峰面積： a2n目標dl-pcbs的其次個質量數(shù)離子的峰面積； ci加入13c12標志定量內標的量，單位為納克(ng)： a1i13c12標志定量內標的

5、第一個質量數(shù)離子的峰面積: a2i13c12標志定量內標的其次個質量數(shù)離子的峰面積; hrf相對響應因子； m4試樣量，單位為克(g)。 7.6.2 13c12標志物回收率 7.6.2.1 提取物中13c標志凈化標準和13c標志定量內標的濃度是利用從校正數(shù)據(jù)確定的響應因子， 用式(13)計算： 式中： cex取液中13c12標志凈化標準和13c12標志定量內標的濃度，單位為微克每升(ug/l)； a1s13c12標志凈化標準或13c12標志定量內標的第一個質量數(shù)離子的峰面積； a2s13c12標志凈化標準或13c12標志定量內標的其次個質量數(shù)離子的峰面積； cis回收率內標的濃度，單位為微克每

6、升(ug/l); a1is回收率內標的第一個質量數(shù)離子的峰面積； a2is回收率內標的其次個質量數(shù)離子的峰面積； rf響應因子。 7.6.2.2 用7.6.2.1所測定的提取液中的濃度來計算13c12標志定量內標和13c12標志凈化標準的百分回收率，式(14)如下： 式中： x3回收率，%； c3測得濃度，單位為微克每升(ug/l); c4加入濃度，單位為微克每升(ug/l)。 7.6.3 定量的其他要求 假如任何化合物兩個定量冷離子之一的峰面積超過系統(tǒng)的校正范圍，則以一定的稀釋比稀釋，使?jié)舛冉抵列Ｕ秶鷥?。假如能用同位素稀釋法牢靠定量，則可以將含水樣品稀釋或取一小份土壤、組織或混合相樣品舉行分析。 7.6.4 結果報告 標準、空白和樣品中的pcb和標志化合物濃度結果都應報告三位有效數(shù)字?？瞻?、標準和樣品分析報告最低定量水平