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第三章第四節(jié)配合物與超分子A級?基礎達標練一、選擇題(每小題只有I個選項符合題意).(2021?西安高二檢測)下列關于配合物的說法中不正確的是(B)A.許多過渡金屬離子對多種配體具有很強的結合力,因而過渡金屬配合物遠比主族金屬配合物多B.配合物中中心離子與配體間、配離子與酸根離子間都是以配位鍵結合C.配離子中,中心離子提供空軌道,配體提供孤電子對D.中心離子所結合配位原子的個數稱為配位數,不同離子的配位數可能不同解析:許多過渡元素金屬離子對多種配體具有很強的結合力,因而過渡金屬配合物遠比主族金屬的配合物多,A項正確;配合物中,中心離子與配體間是以配位鍵結合,配離子與酸根離子間是以離子鍵結合,B項錯誤;配合物中中心離子提供空就道,配體提供孤包子對,C項正確;配位數指照成配離子時配位原子的個數,不同離子的配位數可能相同也可能不同,D項正確。.關于配合物[Zn(NH3)/Cb的說法正確的是(C)A.配位數為6.配體為N%和[Zn(NH3)4p+為內界Zn2+和N%以離子鍵結合解析:配合物[Zn(NH3)4]CL中外界是C「,內界是[Zn(NH3)/十,Cl一和[Zn(NH3)4p+以離子鍵結合,[Zn(NH3)4F+離子中Zip卡是中心離子,N%是配位體,Z/+和N%以配位鏈結合,配位數為4。.(2021?福州高二檢測)配合物Cc>2(CO)8的結構如圖(已知C。是0價),該配合物中存在的作用力類型共有(C)①金屬鍵②離子鍵③共價鍵④配位鍵⑤氫鍵⑥范德華力A.②③@B.②③??C.①?D.⑤⑥解析:配合物CO2(CO)8中存在C、O之間的共價鍵,C。、C之間的配位鍵,Co.Co之間存在金屬鍵,分子之間存在范德華力,所以存在的有①③④⑥。.利用分子間作用力形成超分子進行“分子識別”,實現(xiàn)分子分禽,是超分子化學的重要研究和應用領域。如圖表示用“杯酚”對Coo和C70進行分離的過程,下列對該過程的說法錯誤的是(A)C70能溶于甲苯,C60不溶于甲苯C60能與“杯酚”形成超分子C70不能與“杯酚”形成超分子“杯酚”能夠循環(huán)使用解析:由題圖可知,C60能夠與“杯酚”通過分子間作用力形成超分子,而C70不能,c6c與“杯酚”形成的超分子不能溶于甲苯,但不能證明C60是否能溶于甲苯,A項錯誤,B、C項正確:通過溶劑氯仿的作用,破壞“杯酚”與C60形成的超分子,可實現(xiàn)將Coo與C70分離,且“杯酚”能夠循環(huán)使用,D項正確。(2021?濟寧高二檢測)配位化合物的數量巨大,組成和結構形形色色,豐富多彩。配合物[CU(NH3)4](OH)2的中心離子、配體和配位數分別為(A)A.CM+、NH3、4B.Ci/、NH3、4C.Cu2'\OH,2D.Cu2+、NH3、2解析:配(>^^力[Cu(NH3)4](OH)2中,Cu2+為中心離子,其最外層有空就道;NH3分子中的鼠原子有孤電子對,故其為配體;4個氮分子與一個銅離子形成配位鍵,故配位數為4。(2021?德州高二檢測)把CoCb溶于水后加氨水直到先生成的Co(OH”沉淀又溶解后,再加氨水,使生成[CO(NH?)6]C12,此時向溶液中通入空氣,得到的產物中有一種其組成可以用CoCN5NH3表示,C。配位數是6,把分離出的Co03?5NH3溶于水后立即加硝酸銀溶液,則析出氯化銀沉淀。經測定,每lmolCoCh5NH3只生成2molAgCl0下列說法錯誤的是(C)A.產物中CoC13-5NH3的配位體為氨分子和氯離子B.通入空氣后得到的溶液含有[Co(NH3)5Clp+C.rCo(NH3)6]Ch中心離子的價電子排布式為3d54s2D.[Co(NH3)6]02中含有配位鍵,極性共價鍵,離子鍵解析:A項,CoCb5NH3可表示為[Co(NH3)5C1]CL,CoChSNHa的配位體為5個氮分子和1個氯離子,正確:B項,[Co(NH3)5C1]CL電離出[Co(NH3)sC片+和°一,所以通入空氣后得到的溶液含有[Co(NH3)5C片+,正確:C項,[Co(NH3)6]CL中心離子是Co?f,價電子排布式為3d7,錯誤:D項,[Co(NH3)6]C12中含有配位鍵,極性共價鍵,離子鍵,正確。二、非選擇題(2021?成都高二檢測)硫酸銅溶液中滴加氨水,首先形成藍色沉淀,繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解,得到深藍色的透明溶液。(1)寫出該過程中涉及的離子方程式:Cu^+2NH3HgO=Cu(OH)2I+2NHr^Cu(OH)2+4NHj=ICu(NHj)412+2OH<,⑵[ClKNHMISOj中的非金屬元素H、N、O的電負性由大到小的順序為O>N>H(用元素符號回答)。⑶[Cu(NH3)4]2」中CM+與NH?之間形成的化學鍵為配位鍵,提供孤電子對的成鍵原子是氮(或N)。(4)[Cu(NH3)4]SO4中陰離子的空間構型是一正四面體,與該陰離子互為等電子體的五原子微粒有P*或CIO『等(填寫一種即可)。解析:(1)硫酸銅溶液中滴加氨水,首先形成氫氧化銅籃色沉淀,繼續(xù)滴加氮水,沉淀溶解,得到深藍色的透明溶液,為[Cu(NH3)4]2+,涉及的離子方程式為Cu2++2NH3H2O=Cu(OH)2l+2NH;、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-o(2)同周期主族元素隨原子序數增大電負性增大,N、O在它們的氨化物中均表現(xiàn)負化合價,說明它們的電負性都大于氫元素,故電負性:0>N>H;(3)Cu2+有空凱道,N%中N原子有孤電子對,N原子提供孤電子對與Cd.形成配位鍵。(4)SOr中S原子孤電子對數=(6+2—2X4)X:=0,價層電子對數=4+0=4,離子空間構型為正四面體,與SOM互為等電子體的五原子微粒有POF或CIO1等。(2021?鄭州高二檢測)銅單質及其化合物在很多領域有重要的用途,如金屬銅用來制造電線電纜,五水硫酸銅可用作殺菌劑。(1)往硫酸銅溶液中加入氨水,先形成藍色沉淀,繼續(xù)加氨水,得到深藍色透明溶液,再加入乙醇,得到的深藍色晶體為|Cu(NH3)/SOyH2O。(2)|Cll(H2O)4|2中存在的化學鍵類型有共價鍵(或極性鍵)、配位鍵。[CU(NH3)4]2‘具有對稱的空間構型,[Cu(NH3)4]2+中的兩個NH3被兩個C1取代,能得到兩種不同結構的產物,則【Cu(NH也12+的空間構型為平面正方形。其結構可用示意圖表示為■nh3rH3N—Cu—NH3NH,—JQ(3)科學家通過X射線測得膽磯結構示意圖可簡單表示如下:圖中虛線表示的作用力為配位鍵、氫鍵。解析:(l)CuS(h與NH3-H2O反應生成藍色沉淀,沆淀為Cu(OH)2,繼續(xù)加入氮水,得到深藍色溶液,即Cu(OH)2與NHrHzO形成[Cu(NH3)4]2+,加入乙醇得到深藍色晶體,該晶體為[Cu(NH3)4]SO4?H2。;(2)Cu2+和H2O之間存在配位鍵,H2O中存在極性共價鍵;[Cu(NH3)』2+具有對稱的空間構型,可能為正四面體,也可能為平面正方形,[Cu(NH3)4]2+中的兩個NH3被兩個C「取代,能得到兩種不同結構的產物,如果是正四面體,則兩個C「取代NH"只有一種結構,則[Cu(NH3)4p+的空間構型為平面正方形;其結構為■nh3rH3N—Cu—NH3-NH3J;(3)o和CiL間構成配位鍵,H和O之間構成氫鍵。(2020?石家莊高二檢測)向黃色的氯化鐵溶液中加入無色的KSCN溶液,溶液變成紅色。該反應在有的教材中用方程式FeCb+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl表示。經研究表明,F(xiàn)e(SCN)3是配合物,F(xiàn)e3+與SCN一不僅能以1:3的個數比配合,還可以其他個數比配合。請按要求填空。(l)Fe3+與SCN一反應時,F(xiàn)e3+提供空軌道,SCN「提供孤電子對,二者通過配位鍵結合。(2)所得Fe3+與SCV的配合物中,主要是Fe3+與SCN-以個數比1:1配合所得離子顯紅色。含該離子的配合物的化學式是[Fe(SCN)lC12。(3)若FB-與SCN「以個數比1:5配合,則FeCL與KSCN在水溶液中發(fā)生反應的化學方程式可以表示為FeCh+5KSCN=KSFe(SCN)51+3KCl。解析:Fe3+和SCN-形成配合物時,F(xiàn)e'M提供空軌道,SCN-提供孤電子對,F(xiàn)e3+和SCN一以1:1和1:5形成配離子時寫化學式要用。—和K+分別平衡配離子的電荷,使配合物呈電中性。B級?能力提升練一、選擇題(每小題只有1個選項符合題意)(2021?銀川高二檢測)下列配合物的水溶液中加入硝酸銀不能生成沉淀的是(D)A.[Co(NH3)4C12]CIB.[Co(NH3)6]C13C.[Cu(NH3)4]C12D.[Co(NH3)3C13]解析:A項,[Co(NH3)4C12]C1能電離出氯離子,所以能和硝酸銀反應生成氯化銀沉淀,錯誤;B項,[CO(NH3)6]C13能電離出氟離子,所以能和硝酸銀反應生成氯化銀沉淀,錯誤;C項,[Cu(NH3)4]CL能電離出氯離子,所以能和硝酸銀反應生成氟化銀沉淀,錯誤;D項,[Co(NH3)3Ch]不能電離出氯離子,所以不能和硝酸銀反應生成氯化銀沉淀,正確。(2021.青島高二檢測)向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到深藍色的透明溶液,下列對此現(xiàn)象的說法正確的是(B)A.反應后溶液中不存在任何沉淀,所以反應前后C/+的濃度不變B.沉淀溶解后,將生成深藍色的配合離子[Cu(NH3)4]2+C.|Cu(NH3)4p+的空間構型為正四面體形D.在[Cu(NH3)4p+離子中,CV-給出孤電子對,NH3提供空坑道解析:A項,硫酸銅和氨水反應生成氫氧化銅籃色沉淀,繼續(xù)加氨水時,氫氧化銅和氮水繼續(xù)反應生成絡合物而使溶液澄清,所以溶液中銅離子濃度減小,錯誤;B項,硫酸銅和氮水反應生成氫氧化銅藍色沉淀,繼續(xù)加氮水時,氫氧化銅和氮水繼續(xù)反應生成絡合物離子[Cu(NH3)4]2+而使溶液澄清,正確;C項,[Cu(NH3)4]2+的空間構型為平面正四邊形,錯誤:D項,在[Cu(NH3)4]2+離子中,C#,提供空就道,NH3提供孤電子對,錯誤。(2021?濱州高二檢測)許多過渡金屬離子對多種配位體有很強的結合力,能形成種類繁多的配合物。下列說法正確的是(B)A.向配合物[TiQ(H2O)5]C0H2。溶液中加入足量的AgNCh溶液,所有的C1均被完全沉淀B.配合物Ni(CO)4常溫下呈液態(tài),易溶于CCL,、苯等有機溶劑,則固態(tài)Ni(CO)4屬于分子晶體C.配合物[Cu(NH3)4]SOyH2O的配位體為N%和SOFD.配合物[Ag(NH3)2]OH的配位數為6解析:A項,加入足量的AgNCh溶液,外界C1一與Ag+反應形成AgCl沉淀,內界配位離子C「與Ag+不能反應,錯誤;B項,配合物Ni(CO)4常溫下呈液態(tài),易溶于CC£、苯等有機溶劑,根據相似相溶原理可知,固態(tài)Ni(C0)4屬于分子晶體,正確;C項,配合物[Cu(NH3)4]SO4?H2O的配體為NH3,錯誤:D項,配合物[Ag(NH3)21OH的配體為N%,配位數為2,錯誤。(2020?邢臺高二檢測)某物質的實驗式為PtCL2NH3,其水溶液不導電,加入AgNCh溶液也不產生沉淀,以強堿處理并沒有NE放出,則關于此化合物的說法中正確的是(C)A.配合物中中心離子的電荷數和配位數均為6B.該配合物可能是平面正方形結構C.C「和N%分子均與P/+配位D.配合物中C「與Pt“+配位,而N比分子不配位解析:在PtCk2NH3水溶液中加入AgNCh溶液無沉淀生成,經強堿處理無N%放出,說明Cl、NH3均為配體,故該配合物中中心離子的配位數為6,電荷數為4,。一和NH3分子均與Pt4+配位,A、D錯誤,C正確;因為配體在中心離子周圍配位時采取對稱分布狀態(tài)以達到能量上的穩(wěn)定狀態(tài),Pt配位數為6,則其立體構型為八面體形,B錯誤。如圖為&2單元形成的“巨分子”的部分結構。有關說法不正確的是(B)B|2難溶于水Bi2為正二十四面體C.該物質為B的一種同素異形體D.該晶體熔點高、硬度大解析:Bi2的空間結構與水分子相似性較小,難溶于水,故A正確:在幾何學方面,正二十四面體是不存在的,故B錯誤;同素異形體是同種元素構成的不同種單質,故Bn是B的一種同素異形體,故C正確:Bi2是空間網狀結構,熔點較高,硬度較大,故D正確。二、非選擇題(1)(2020?山東學業(yè)水平等級考)含有多個配位原子的配體與同?中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd?*配合物的結構如圖所示,Imol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有二moL該螯合物中N的雜化方式有1種。(2)(2019?全國I)乙二胺(H?NCH2cH2NH2)是一種有機化合物,乙二胺能與Mg2,>Cu2'等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子,其原因是一乙二胺的兩個N提供孤電子對給金屬離子形成配位鍵,其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較高的是一Cu?'(填“Mg2f或“CW(3)(2019?全國IIDFeCb中的化學鍵具有明顯的共價性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的ClCIC1\/\/FeFe/\/\FeCl3,的結構式為ClClCl,其中Fe的配位數為」。解析:⑴該整合物中Cd2+與5個N原子、2個O原子形成化學鍵,其中與1個O原子形成的為共價鍵,另外的均為配位鍵,故Imol該配合物中通過螯合作用形成6moi配位鍵。該整合物中無論是硝基中的N原子,還是NO,中的N原子,還是六元環(huán)中的N原子,N均為sp?雜化,即N只有1種雜化方式。(2)乙二胺中的兩個N提供孤電子對給Mg2+或C/+形成穩(wěn)定的配位鍵,故能形成穩(wěn)定環(huán)狀離子。由于CM+半徑大于Mg2+半徑,CM+與N形成配位鍵時“頭碰頭”重登程度較大,其與乙二胺形成的化合物較穩(wěn)定。(3)Fe能提供空軌道,而C1能提供孤電子對,故FeCb分子雙聚時可形成配位鍵。蒸汽狀態(tài)下FeCb雙聚分子的結ClClC1\/\/FeFe/\/\構式為ciClC1,其中Fe的配位數為4。(2021.哈爾濱高二檢測)碳、氮、氧、氟、硫是中學常見的非金屬元素,鐵離子可與由它們組成的SCN,CN-,F一等形成很多的配合物。(I)基態(tài)Fe原子中,電子占據的最高能層符號為N,該能層具有的原子軌道數為16,電子數為2。(2)已知(CN”是直線形分子,并有對稱性,貝i」(CN)2中兀鍵和。鍵的個數比為4:3,在配合物Fe(SCN)2+中,提供空軌道接受孤對電子的微粒是上S(3)配合物K』[Fe(CN)6]中不存在的作用力)(填序號
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