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1、專題十 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)自選模塊第一單元原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)一、選擇題1美國(guó)“海狼號(hào)潛艇上的核反響堆內(nèi)使用了液體鋁鈉合金作載熱介質(zhì),以下關(guān)于Al、Na原子結(jié)構(gòu)的分析正確的選項(xiàng)是()。A原子半徑:AlNaB第一電離能:AlNaC電負(fù)性:NaAlD基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù):NaAl解析根據(jù)元素周期律,原子半徑NaAl,電負(fù)性NaAl,Al的基態(tài)原子電子排布式為Ne3s23p1,Na的基態(tài)原子電子排布式為Ne3s1,故未成對(duì)電子數(shù)相等。答案B2以下表示氦原子結(jié)構(gòu)的化學(xué)用語(yǔ),對(duì)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)描述最詳盡的是()。Aeq oal(,)He B C1s2 D解析A項(xiàng)只能表示最外層電子數(shù),B項(xiàng)只表示核外的電子分層排布
2、情況,C項(xiàng)只表示電子在原子軌道上的排布情況,而D項(xiàng)包含了電子層數(shù)、原子軌道上的電子排布以及軌道內(nèi)電子的自旋方向,故該項(xiàng)正確。答案D3以下各組原子,彼此化學(xué)性質(zhì)一定相似的是()。A原子核外電子排布式為1s2的X原子與原子核外電子排布式為1s22s2的Y原子B原子核外M層上僅有兩個(gè)電子的X原子與原子核外N層上僅有兩個(gè)電子的Y原子C2p軌道上有一個(gè)空軌道的X原子與3p軌道上有一個(gè)空軌道的Y原子D最外層都只有一個(gè)電子的X、Y原子解析A1s2結(jié)構(gòu)的原子為He,1s22s2結(jié)構(gòu)的原子為Be,兩者性質(zhì)不相似;B項(xiàng)X原子為Mg,N層上有2個(gè)電子的原子有多種,如第4周期Ca、Fe等都符合,化學(xué)性質(zhì)不一定相似;C
3、項(xiàng)均為A族元素的原子,同主族元素,化學(xué)性質(zhì)一定相似;D項(xiàng)第A族元素的原子最外層只有1個(gè)電子,過渡元素也有很多最外層只有1個(gè)電子的原子,故性質(zhì)不一定相似。答案C4對(duì)Na、Mg、Al的有關(guān)性質(zhì)的表達(dá)正確的選項(xiàng)是 ()。A堿性:NaOHMg(OH)2Al(OH)3B第一電離能:NaMgAlC電負(fù)性:NaMgAlD復(fù)原性:NaMgAl解析同一周期元素從左到右電負(fù)性增大,最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性減弱,鎂的3s軌道全充滿屬穩(wěn)定狀態(tài),所以第一電離能大小順序?yàn)殒V鋁鈉。答案D5以下說法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是 ()。Ans電子的能量不一定高于(n1)p電子的能量B6C的電子排布式1s22s22peq oal(2,x)違
4、反了洪特規(guī)那么C電子排布式(21Sc)1s22s22p63s23p63d3違反了能量最低原理D電子排布式(22Ti)1s22s22p63s23p10違反了泡利原理解析A項(xiàng),各原子軌道的能量的大小順序?yàn)?s2s2p3s3p4s3d4p5s,ns電子的能量一定高于(n1)p電子的能量;B項(xiàng),對(duì)于C原子說,2p能級(jí)有3個(gè)能量相同的原子軌道,最后2個(gè)電子應(yīng)該以自旋狀態(tài)相同的方式分布在兩個(gè)不同的2p軌道上,違反了洪特規(guī)那么;C項(xiàng),根據(jù)軌道能量上下順序可知E4sE3d,對(duì)于21Sc說,最后3個(gè)電子應(yīng)先排滿4s軌道,再排3d軌道,應(yīng)為1s22s22p63s23p63d14s2,故違反了能量最低原理;D項(xiàng),對(duì)
5、于22Ti說,3p軌道共有3個(gè)軌道,最多可以排6個(gè)電子,如果排10個(gè)電子,那么違反了泡利原理。答案A6具有以下結(jié)構(gòu)的原子,一定屬于主族元素的是()。A最外層有8個(gè)電子的原子B最外層電子排布為ns2的原子C次外層無未成對(duì)電子的原子D最外層有3個(gè)未成對(duì)電子的原子解析最外層有8個(gè)電子的原子為0族元素;第四周期的副族元素Sc、Ti、Mn等原子的最外層電子排布均為4s2;所有元素的原子次外層均無未成對(duì)的電子;最外層有3個(gè)未成對(duì)電子的元素的價(jià)層電子排布一定是ns2np3,位于A族。答案D7以下關(guān)于元素第一電離能的說法不正確的選項(xiàng)是 ()。A鉀元素的第一電離能小于鈉元素的第一電離能,故鉀的活潑性強(qiáng)于鈉B因同
6、周期元素的原子半徑從左到右逐漸減小,故第一電離能必依次增大C外圍電子排布為ns2np6(當(dāng)只有K層時(shí)為1s2)的原子,第一電離能較大D對(duì)于同一元素而言,原子的電離能I1I2I3解析第一電離能越小,說明該元素原子越易失去電子,活潑性越強(qiáng),A項(xiàng)正確;同周期元素的原子半徑從左到右逐漸減小,第一電離能一般說依次增大,但有反常,如第一電離能:NO、MgAl,B項(xiàng)錯(cuò);C項(xiàng)所述元素為零族元素,性質(zhì)穩(wěn)定,第一電離能都較大。 答案B二、非選擇題8現(xiàn)有局部前36號(hào)元素的性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)如下表元素編號(hào)元素性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)R基態(tài)原子的最外層有3個(gè)未成對(duì)電子,次外層有2個(gè)電子S單質(zhì)能與水劇烈反響,所得溶液呈弱酸性T基態(tài)原子
7、3d軌道上有1個(gè)電子 X(1)R元素的第一電離能要大于其同周期相鄰的元素,原因是_。(2)S元素的常見化合價(jià)為_,原因是_。(3)T元素的原子N層上電子數(shù)為_。(4)X的核外電子排布圖違背了_。用X單質(zhì)、堿金屬鹽及堿土金屬鹽等可以做成焰火。燃放時(shí),焰火發(fā)出五顏六色的光,請(qǐng)用原子結(jié)構(gòu)的知識(shí)解釋發(fā)光的原因:_。解析(1)R元素基態(tài)原子的軌道表示式可表示為,可知R為N,N原子2p軌道半充滿,能量低,穩(wěn)定,所以其電能離較大。(2)由題信息可知S為氟元素,F(xiàn)的電負(fù)性最強(qiáng),只能得電子,無正價(jià),其常見化合價(jià)為1價(jià)。(3) 由構(gòu)造原理可知T元素基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d14s2
8、,由能量最低原理先排4s再排3d,那么N層只有2個(gè)電子。(4)X元素的核外電子排布應(yīng)先排能量低的3s軌道。發(fā)射光譜是電子從較高能量的激發(fā)態(tài)躍遷至較低能量的激發(fā)態(tài)或基態(tài)時(shí)釋放能量產(chǎn)生的。答案(1)原子的2p軌道為半充滿,能量低,穩(wěn)定(2)1F的電負(fù)性最強(qiáng),只能得電子且得一個(gè)電子后形成相對(duì)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(3)2(4)能量最低原理電子從能量較高的軌道躍遷到能量較低的軌道時(shí),以光(子)的形式釋放能量9下表為元素周期表第四周期的局部元素(從左到右按原子序數(shù)遞增排列),根據(jù)要求答復(fù)以下各小題:KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGe(1)在以上元素的基態(tài)原子的電子排布4s軌道上只有1個(gè)電子的元素有_
9、(填元素名稱)。(2)寫出Cr3的電子排布式_。(3) Fe3的化學(xué)性質(zhì)比Fe2穩(wěn)定,其原因是_。(4) 前四周期元素,基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)與其所在周期數(shù)相同的元素有_種。(5)試比擬:第一電離能I1(Cr)_I1(Co)(填“、“或“)。解析(1)由核外電子排布軌道能量順序可知,4s軌道只有1個(gè)電子,那么3d軌道可能為0(全空)、5(半充滿)、10(全充滿),那么有1s22s22p63s23p64s1、1s22s22p63s23p63d54s1、1s22s22p63s23p63d104s1,分別為鉀、鉻、銅。(2)Cr失去3個(gè)電子生成Cr3,那么電子排布式為1s22s22p63s23p63d
10、3。(3)Fe3的電子排布式為Ar3d5,F(xiàn)e2的電子排布式為Ar3d6,半充滿結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定。(4)分周期一一討論,第一周期基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)為1個(gè)的是H原子,第二周期基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)為2個(gè)的可以是1s22s22p2或1s22s22p4,是C原子或O原子,第三周期基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)為3個(gè)的可以是1s22s22p63s23p3,是P原子,第四周期基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)為4個(gè)的只能是過渡元素,符合條件的只有Fe原子,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,因此共有5種元素符合題意。(5)鉻元素的價(jià)電子排布式為3d54s1,鈷元素的價(jià)電子排布為3d74s2,前者第一電離能更
11、小。答案(1)鉀、鉻、銅(2)1s22s22p63s23p63d3或Ar3d3(3) Fe3的3d軌道填充了5個(gè)電子,為半充滿狀態(tài)(4)5(5)10 (1)下表的實(shí)線是元素周期表局部邊界,請(qǐng)?jiān)诒碛脤?shí)線補(bǔ)全元素周期表邊界。(2)元素甲是第三周期第A族元素,請(qǐng)?jiān)谙旅娣娇虬春ぴ?上圖)的式樣,寫出元素甲的原子序數(shù)、元素符號(hào)、元素名稱、相對(duì)原子質(zhì)量和外圍電子層排布。(3)元素乙的3p軌道有1個(gè)電子,那么乙原子半徑與甲原子半徑比擬_,甲、乙的最高價(jià)氧化物水化物的酸性強(qiáng)弱為:_(用化學(xué)式表示)。(4)請(qǐng)寫出元素在周期表的位置與元素原子結(jié)構(gòu)的關(guān)系:_。解析(3)由題意知該元素原子電子排布為1s22s22p
12、63s23p1,所以該元素為Al,與硫同周期,在硫的左邊,因此原子半徑AlS,酸性 H2SO4Al(OH)3(4)周期數(shù)電子層數(shù)主族序數(shù)最外層電子數(shù)。答案(1)(2)(3)AlSH2SO4Al(OH)3(4)元素的周期數(shù)即為原子電子層數(shù);元素的主族序數(shù)即為原子的最外層電子數(shù)11有四種短周期元素,它們的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)等信息如下表所述:元素結(jié)構(gòu)、性質(zhì)等信息A是短周期(除稀有氣體外)原子半徑最大的元素,該元素的某種合金是原子反響堆的導(dǎo)熱劑BB與A同周期,其最高價(jià)氧化物的水化物呈兩性C元素的氣態(tài)氫化物極易溶于水,可用作制冷劑D是海水除氫、氧元素外含量最多的元素,其單質(zhì)或化合物也是自水生產(chǎn)過程常用的消毒殺菌
13、劑請(qǐng)根據(jù)表信息填寫:(1)A原子的核外電子排布式_。(2)B元素在周期表的位置_;離子半徑:B_A(填“大于或“小于)。(3)C原子的軌道表示式是_,其原子核外有_個(gè)未成對(duì)電子,能量最高的電子為_軌道上的電子,其軌道呈_形。(4)D原子的電子排布式為_,D的結(jié)構(gòu)示意圖是_。(5)B的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物與A的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物反響的化學(xué)方程式為_。與D的氫化物的水溶液反響的化學(xué)方程式為_。解析根據(jù)題信息可推出:A為Na,B為Al,C為N,D為Cl。(1)A為Na,其核外電子排布式為1s22s22p63s1。(2)B為Al,其在元素周期表的位置為第3周期第A族,Na與Al3核外電子排布
14、相同,核電荷數(shù)Al3大于Na,故r(Al3)r(Na)。(3)C為N,其軌道表示式為,其有3個(gè)未成對(duì)電子,能量最高的電子為2p軌道上的電子,其軌道呈紡錘形。(4)D為Cl,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p5,簡(jiǎn)化電子排布式為Ne3s23p5,Cl的結(jié)構(gòu)示意圖為。(5)此題考查Al(OH)3與NaOH和HCl反響的化學(xué)方程式,Al(OH)3NaOH=NaAlO22H2O,Al(OH)33HCl=AlCl33H2O。答案(1)1s22s22p63s1(2)第3周期第A族小于(3) 32p紡錘(4)1s22s22p63s23p5或Ne3s23p5(5)NaOHAl(OH)3=NaAlO
15、22H2O3HClAl(OH)3=AlCl33H2O 第二單元微粒間作用力與物質(zhì)性質(zhì)一、選擇題1以下晶體分類正確的一組是 ()。選項(xiàng)離子晶體原子晶體分子晶體ANaOHArSO2BH2SO4石墨SCCH3COONa水晶DBa(OH)2金剛石玻璃解析A項(xiàng)固態(tài)Ar為分子晶體;B項(xiàng)H2SO4為分子晶體、石墨是混合型晶體;D項(xiàng)玻璃是非晶體。答案C2共價(jià)鍵、離子鍵和范德華力是構(gòu)成物質(zhì)粒子間的不同作用方式,以下物質(zhì),只含有上述一種作用的是()。A干冰 B氯化鈉 C氫氧化鈉 D碘解析干冰、碘為分子晶體,除分子含有共價(jià)鍵外,分子間還存在范德華力;NaOHNa與OH間存在離子鍵,OHO、H原子間存在共價(jià)鍵;氯化鈉
16、只存在離子鍵。答案B3關(guān)于氫鍵,以下說法正確的選項(xiàng)是()A所有含氫元素的化合物都存在氫鍵,氫鍵比范德華力強(qiáng)BH2O是一種非常穩(wěn)定的化合物,就是由于水分子間形成氫鍵所致C氫原子和非金屬性很強(qiáng)的元素原子(F、O、N)形成的共價(jià)鍵,稱為氫鍵D分子間形成的氫鍵使相應(yīng)物質(zhì)的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)升高,氫鍵也可存在于分子內(nèi)解析 氫鍵存在于H和非金屬性很強(qiáng)的原子F、O、N之間,不屬于化學(xué)鍵,大多存在于相應(yīng)分子間,少數(shù)分子內(nèi)也存在分子內(nèi)氫鍵,氫鍵的存在影響物質(zhì)的熔沸點(diǎn)。答案 D4以下關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)和化學(xué)用語(yǔ)的說法正確的選項(xiàng)是()A78 g Na2O2晶體所含陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)均為2NAB1個(gè)乙醇分子存在8個(gè)共用電子對(duì)CNaOH
17、和Na2O所含的化學(xué)鍵類型完全相同D PCl5和BF3分子所有原子的最外層都到達(dá)8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)解析:A項(xiàng),1 mol Na2O2含有3 mol離子,2 mol Na和1 mol Oeq oal(2,2),A錯(cuò);B項(xiàng)1個(gè)CH3CH2OH共形成8個(gè)共價(jià)鍵,即存在8個(gè)共用電子對(duì),B正確;C項(xiàng)NaOH含離子鍵和極性鍵,Na2O只含離子鍵,C項(xiàng)錯(cuò);D項(xiàng),PCl5的分子,每個(gè)氯原子都到達(dá)了8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),而BF3分子,硼只滿足6電子結(jié)構(gòu),D錯(cuò)。答案:B5以下物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)上下順序,正確的選項(xiàng)是 ()。A金剛石晶體硅二氧化硅碳化硅B CMgOH2OO2Br2D金剛石生鐵純鐵鈉解析對(duì)于A選項(xiàng),同屬于原子晶體,
18、熔、沸點(diǎn)上下主要看共價(jià)鍵的強(qiáng)弱,顯然對(duì)鍵能而言,晶體硅碳化硅二氧化硅,錯(cuò)誤;B選項(xiàng),形成分子間氫鍵的物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)要大于形成分子內(nèi)氫鍵的物質(zhì)的熔沸點(diǎn),正確;C選項(xiàng),對(duì)于不同類型晶體熔、沸點(diǎn)上下一般為:原子晶體離子晶體分子晶體,MgOH2OBr2O2,錯(cuò)誤;D選項(xiàng),生鐵為鐵合金,熔點(diǎn)要低于純鐵,錯(cuò)誤。答案B6以下關(guān)于晶體的說法,一定正確的選項(xiàng)是()。CaTiO3的晶體結(jié)構(gòu)模型(圖Ca2、O2、Ti4分別位于立方體的體心、面心和頂點(diǎn))A分子晶體都存在共價(jià)鍵B如上圖,CaTiO3晶體每個(gè)Ti4和12個(gè)O2相緊鄰CSiO2晶體每個(gè)硅原子與兩個(gè)氧原子以共價(jià)鍵相結(jié)合D金屬晶體的熔點(diǎn)都比分子晶體的熔點(diǎn)高解析
19、稀有氣體為單原子分子,晶體不存在共價(jià)鍵。據(jù)圖可知CaTiO3晶體,Ti4位于晶胞的頂點(diǎn),O2位于晶胞的面心,故Ti4的O2配位數(shù)為12。SiO2晶體每個(gè)硅原子與四個(gè)氧原子相連。汞常溫下為液態(tài),其熔點(diǎn)比一些分子晶體還低。答案B7有一種藍(lán)色晶體可表示為:MxFey(CN)6,經(jīng)X射線研究發(fā)現(xiàn),它的結(jié)構(gòu)特征是Fe3和Fe2互相占據(jù)立方體互不相鄰的頂點(diǎn),而CN位于立方體的棱上。其晶體陰離子的最小結(jié)構(gòu)單元如下圖。以下說法不正確的選項(xiàng)是 ()。A該晶體的化學(xué)式為MFe2(CN)6B該晶體屬于離子晶體,M呈1價(jià)C該晶體屬于離子晶體,M呈2價(jià)D晶體與每個(gè)Fe3距離最近且等距離的CN為6個(gè)解析由圖可推出晶體陰離
20、子的最小結(jié)構(gòu)單元含F(xiàn)e2個(gè)數(shù)為:4eq f(1,8)eq f(1,2),同樣可推出含F(xiàn)e3個(gè)數(shù)也為eq f(1,2),CN為12eq f(1,4)3,因此陰離子為Fe2(CN)6,那么該晶體的化學(xué)式只能為MFe2(CN)6,由陰、陽(yáng)離子形成的晶體為離子晶體,M的化合價(jià)為1價(jià),故A、B兩項(xiàng)正確。由圖可看出與每個(gè)Fe3距離最近且等距離的CN為6個(gè)。答案C二、非選擇題8原子序數(shù)由小到大排列的四種短周期元素X、Y、Z、W,其 X、Z、W與氫元素可組成XH3、H2Z和HW共價(jià)化合物,Y與氧元素可組成離子化合物Y2O和Y2O2。(1)寫出Y2O2的電子式_。其含有的化學(xué)鍵是_。(2)用電子式表示Z和Y形成
21、的化合物_(3)XH3、H2Z和HW三種化合物,其一種與另外兩種都能反響的是_(填寫電子式)。(4)與Z上下相鄰的同主族元素M、N,原子電子層數(shù)MZN,三種元素氫化物沸點(diǎn)由大到小的順序是_(填寫化學(xué)式)。答案:(1) 離子鍵、共價(jià)鍵 (3) (4)H2OH2SeH2S9以下圖為CaF2、H3BO3(層狀結(jié)構(gòu),層內(nèi)的H3BO3分子通過氫鍵結(jié)合)、金屬銅三種晶體的結(jié)構(gòu)示意圖,請(qǐng)答復(fù)以下問題:(1) 圖所示的CaF2晶體與Ca2最近且等距離的F數(shù)為_,圖未標(biāo)號(hào)的銅原子形成晶體后周圍最緊鄰的銅原子數(shù)為_;(2)圖所示的物質(zhì)結(jié)構(gòu)最外能層已達(dá)8電子結(jié)構(gòu)的原子是_,H3BO3晶體B原子個(gè)數(shù)與極性鍵個(gè)數(shù)比為_
22、;(3)三種晶體熔點(diǎn)最低的是_,其晶體受熱熔化時(shí),克服的微粒之間的相互作用為_。(4)結(jié)合CaF2晶體的晶胞示意圖,兩個(gè)距離最近的Ca2核間距離為a108 cm,計(jì)算CaF2晶體的密度為_。解析(1)CaF2晶體Ca2的配位數(shù)為8,F(xiàn)的配位數(shù)為4,Ca2和F個(gè)數(shù)比為12,銅晶體未標(biāo)號(hào)的銅原子周圍最緊鄰的銅原子為上層1、2、3,同層的4、5、6、7、8、9,下層的10、11、12,共12個(gè);(2)B原子,最外層共6個(gè)電子,H是2電子結(jié)構(gòu),只有氧原子形成二個(gè)鍵到達(dá)8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。H3BO3晶體是分子晶體,相互之間通過氫鍵相連,每個(gè)B原子形成三個(gè)BO極性鍵,每個(gè)O原子形成OH共價(jià)鍵,共6條鍵;(3)
23、H3BO3晶體是分子晶體,熔點(diǎn)最低,熔化時(shí)克服了分子間作用力和氫鍵。(4)一個(gè)晶胞實(shí)際擁有的Ca2為8eq f(1,8)6eq f(1,2)4,F(xiàn)為8個(gè),晶胞頂點(diǎn)及六個(gè)面上的離子為Ca2,晶胞內(nèi)部的離子為F,1個(gè)晶胞實(shí)際擁有4個(gè)“CaF2。那么CaF2晶體的密度為:478 gmol1(eq r(2)a108 cm)36021023 mol1eq f(183.2,a3) gcm3。答案(1)812(2)O16(3)H3BO3分子間作用力和氫鍵 (4)eq f(183.2,a3) gcm310原子序數(shù)依次增加的X、Y、Z、W四種元素原子序數(shù)均小于36,Y基態(tài)原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子總數(shù)的3倍,
24、X、W基態(tài)原子是同周期元素未成對(duì)電子數(shù)最多的原子,X與Z的原子核內(nèi)質(zhì)子數(shù)之和等于W原子核內(nèi)質(zhì)子數(shù),Z基態(tài)原子只有1個(gè)未成對(duì)的電子。 答復(fù)以下問題:(1)化合物XZ3與H2Y(Y的氫化物)發(fā)生反響的化學(xué)方程式為XZ3H2YXH3HZY,那么元素的電負(fù)性:Y_(填“大于或“小于)Z,化合物HZY分子的空間構(gòu)型為_。(2)X的一種氫化物的相對(duì)分子質(zhì)量為32,1 mol該氫化物的鍵數(shù)是_。(3)元素Y的一種單質(zhì)分子與元素X、Y形成的一種離子互為等電子體,這兩種微粒的化學(xué)式分別是_、_。(4)元素Y和W的一種化合物的晶體結(jié)構(gòu)如以下圖所示,基態(tài)W原子的電子排布式是_,該晶體的化學(xué)式為_。(5)金屬原子_(
25、填“鉀“鎂或“銅)形成的晶體的堆積方式,與上述晶胞Y離子的堆積方式相似。解析據(jù)題意推出X為N,Y為O,Z為Cl,W為Cr。(1)由NCl33H2O=NH33HClO可知在NCl3分子N顯3價(jià),Cl顯1價(jià),N的電負(fù)性大于Cl;又電負(fù)性O(shè)大于N,所以電負(fù)性O(shè)大于Cl;HClO結(jié)構(gòu)式為HOCl,其空間構(gòu)型與水(HOH)相似,為形。(2)由X氫化物相對(duì)分子質(zhì)量可知該氫化物為N2H4,其結(jié)構(gòu)式為,含有5個(gè)鍵。(3)假設(shè)為O2,那么等電子體為NO,此離子不知是否存在,舍去;假設(shè)為O3,那么等電子體為NOeq oal(,2)。(4)由晶胞圖得鉻離子為4,氧離子為12eq f(1,6)2eq f(1,2)36
26、,鉻與氧離子個(gè)數(shù)比為4623。答案(1)大于形(2)5NA(3)O3NOeq oal(,2)(4)1s22s22p63s23p63d54s1(或Ar3d54s1)Cr2O3(5)鎂11X、Y、Z、R、W均為周期表前四周期的元素,其原子序數(shù)依次增大;X2和Y有相同的核外電子排布;Z的氣態(tài)氫化物的沸點(diǎn)比其上一周期同族元素氣態(tài)氫化物的沸點(diǎn)低;R的基態(tài)原子在前四周期元素的基態(tài)原子單電子數(shù)最多;W為金屬元素,X與W形成的某種化合物與Z的氫化物的濃溶液加熱時(shí)反響可用于實(shí)驗(yàn)室制取Z的氣體單質(zhì)。答復(fù)以下問題(相關(guān)答復(fù)均用元素符號(hào)表示):(1)R的基態(tài)原子的核外電子排布式是_。(2)Z的氫化物的沸點(diǎn)比其上一周期
27、同族元素氫化物的沸點(diǎn)低的原因是_。(3)X與Z電負(fù)性較大的是_。Z的某種含氧酸鹽常用于實(shí)驗(yàn)室制取X形成的單質(zhì),此酸根離子的空間構(gòu)型為_,此離子所含化學(xué)鍵的類型是_,XZX的鍵角_1095(填“、“或“,:孤電子對(duì)之間的斥力孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力成鍵電子對(duì)之間的斥力)。(4)X與Y形成的化合物Y2X的晶胞如圖。其X離子的配位數(shù)為_,與一個(gè)X離子距離最近的所有的Y離子為頂點(diǎn)的幾何體為_。該化合物與MgO相比,熔點(diǎn)較高的是_。(5)該化合物的晶胞邊長(zhǎng)為a pm,那么該化合物的密度為_gcm3(只要求列出算式,不必計(jì)算出數(shù)值,阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值為NA)。解析(1)依據(jù)洪特規(guī)那么可推知前四周期
28、基態(tài)原子單電子數(shù)最多也即價(jià)層電子排布式為3d54s1(單電子數(shù)為6),那么R為鉻元素,其基態(tài)原子核外電子排布式為Ar3d54s1。(2)結(jié)合題干信息可推知元素X、Y、Z、W分別為O、Na、Cl、Mn;因HF分子間存在氫鍵,而HCl分子間不存在氫鍵,故沸點(diǎn):HFHCl。(3)O與Cl電負(fù)性較大的是O;Cl的含氧酸鹽用于實(shí)驗(yàn)室制取氧氣的鹽為KClO3,ClOeq oal(,3)的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4(3個(gè)鍵、1對(duì)孤電子數(shù)對(duì)),故ClOeq oal(,3)的空間構(gòu)型為三角錐型;ClOeq oal(,3)Cl、O間為共價(jià)鍵,由于心原子上存在一對(duì)孤電子對(duì),孤電子對(duì)的排斥力大于成鍵共用電子對(duì),故OClO的鍵角
29、小于1095。(4)由晶胞結(jié)構(gòu)可知O2(晶胞空心球)的配位數(shù)為8;與一個(gè)O2距離最近的Na為頂點(diǎn)形成的幾何體為立方體;由于Mg2所帶電荷比Na多,且離子半徑小于Na的離子半徑,因此MgO的晶格能大于Na2O的,那么熔點(diǎn):MgONa2O。(5)利用“均攤法可知一個(gè)晶胞含有4個(gè)Na2O組合,故該化合物的密度為eq f(462,NAa31030) gcm3(注:1 pm1010 cm)。答案(1)1s22s22p63s23p63d54s1或Ar3d54s1(2)HF分子間存在氫鍵,而HCl分子間不存在氫鍵(3)O三角錐型共價(jià)鍵(或答極性鍵、配位鍵均可)(4)8立方體或正方體 MgO(5)eq f(4
30、62,NAa31030) 第三單元分子空間結(jié)構(gòu)與物質(zhì)性質(zhì)一、選擇題1N2的結(jié)構(gòu)可以表示為,CO的結(jié)構(gòu)可以表示為,其橢圓框表示鍵,以下說法不正確的選項(xiàng)是()。AN2分子與CO分子都含有叁鍵BCO分子有一個(gè)鍵是配位鍵CN2與CO互為等電子體DN2與CO的化學(xué)性質(zhì)相同解析由題可知N2分子N原子之間、CO分子C、O原子之間通過2個(gè)鍵,一個(gè)鍵,即叁鍵結(jié)合,其,CO分子1個(gè)鍵由O原子單方面提供孤電子對(duì),C原子提供空軌道通過配位鍵形成;N2與CO兩分子的原子數(shù)和價(jià)電子總數(shù)相等,互為等電子體,N2化學(xué)性質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定,CO具有比擬強(qiáng)的復(fù)原性,兩者化學(xué)性質(zhì)不同。答案D2以下說法不正確的選項(xiàng)是()。A鍵比鍵重疊程度大
31、,形成的共價(jià)鍵強(qiáng)B兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí),最多有一個(gè)鍵C氣體單質(zhì),一定有鍵,可能有鍵DN2分子有一個(gè)鍵,2個(gè)鍵解析氣體單質(zhì)分子,可能只有鍵,如Cl2;也可能既有鍵又有鍵,如N2;但也可能沒有化學(xué)鍵,如稀有氣體。答案C3以下說法正確的選項(xiàng)是 ()。A但凡心原子采取sp3雜化的分子,其立體構(gòu)型都是正四面體型B在SCl2,心原子S采取sp雜化軌道成鍵C雜化軌道只用于形成鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)D凡AB3型的共價(jià)化合物,其心原子A均采用sp3雜化軌道成鍵解析A項(xiàng),心原子采取sp3雜化的分子,其分子構(gòu)型可以是正四面體型,也可以是三角錐型或形,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),SCl2S原子采取sp3雜化軌道成鍵,
32、B錯(cuò)誤;D項(xiàng),AB3型共價(jià)化合物,心原子可采取sp2雜化,如SO3等,D錯(cuò)誤。答案C4以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是 ()。ANH3、CO、CO2都是極性分子BCH4、CCl4都是含有極性鍵的非極性分子CHF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性依次增強(qiáng)DCS2、H2O、C2H2都是直線形分子解析ACO2為非極性分子;B說法正確。D水為極性分子,空間結(jié)構(gòu)不是直線形,屬于V形結(jié)構(gòu)。選項(xiàng)CHF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性依次減弱。答案B5以下現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是()。NH3的熔、沸點(diǎn)比A族其他元素氫化物的高小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶冰的密度比液態(tài)水的密度小尿素的熔、沸點(diǎn)比醋酸的高鄰羥基苯甲酸的熔、沸點(diǎn)比對(duì)
33、羥基苯甲酸的低水分子高溫下很穩(wěn)定A BC D解析水分子高溫下很穩(wěn)定是因?yàn)榉肿覱H鍵的鍵能大。答案B6氯化亞砜(SOCl2)是一種很重要的化學(xué)試劑,可以作為氯化劑和脫水劑。以下關(guān)于氯化亞砜分子的幾何構(gòu)型是和心原子(S)采取雜化方式的說法正確的選項(xiàng)是 ()。A三角錐型、sp3 BV形、sp2C平面三角形、sp2 D三角錐型、sp2解析SOCl2分子S原子的雜化軌道數(shù)為134,S原子采取sp3雜化,由于孤電子對(duì)占據(jù)一個(gè)雜化軌道,分子構(gòu)型為三角錐型。答案A7二茂鐵(C5H5)2Fe是由一個(gè)二價(jià)鐵離子和2個(gè)環(huán)戊烯基負(fù)離子構(gòu)成,它的發(fā)現(xiàn)可以說是有機(jī)金屬化合物研究具有里程碑意義的事件,它開辟了金屬有機(jī)化合物
34、研究的新領(lǐng)域。:二茂鐵熔點(diǎn)是173 (在100 時(shí)開始升華),沸點(diǎn)是249 ,不溶于水,易溶于苯、乙醚等非極性溶劑。以下說法正確的選項(xiàng)是 ()。A二茂鐵屬于離子晶體B在二茂鐵結(jié)構(gòu),C5Heq oal(,5)與Fe2之間形成的化學(xué)鍵類型是離子鍵C:環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為:,那么其僅有1個(gè)碳原子采取sp3雜化D二價(jià)鐵離子的基態(tài)電子排布式為:Ar3d44s2解析根據(jù)題給信息知,二茂鐵易升華,易溶于有機(jī)溶劑,可以推斷它應(yīng)為分子晶體,那么C5Heq oal(,5)與Fe2之間不可能為離子鍵,而應(yīng)為配位鍵,A、B項(xiàng)均錯(cuò)誤。由環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式知,僅1號(hào)碳原子形成四個(gè)單鍵,為sp3雜化,其余四個(gè)碳為sp2雜化,C
35、項(xiàng)正確。D項(xiàng),鐵原子失去4s上的電子即為Fe2的基態(tài),應(yīng)為Ar3d6。答案C二、非選擇題8元素X和Y屬于同一主族。負(fù)二價(jià)的元素X和氫的化合物在通常狀況下是一種液體,其X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為889%;元素X和元素Y可以形成兩種化合物,在這兩種化合物,X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為50%和60%。(1)確定X、Y兩種元素在周期表的位置。(2)在元素X和元素Y兩種元素形成的化合物,寫出X質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的化合物的化學(xué)式_;該分子的心原子以sp2雜化,是_分子,分子構(gòu)型為_。(3)寫出X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的化合物的化學(xué)式_;該分子的心原子以sp2雜化,是_分子,分子構(gòu)型為_。(4)由元素氫、X、Y三種元素形成的化合物常見
36、的有兩種,其水溶液均呈酸性,試分別寫出其分子式_、_,并比擬酸性強(qiáng)弱:_。(5)由氫元素與X元素形成的化合物,含有非極性鍵的是_(寫分子式),分子構(gòu)型為V形的是_(寫分子式)。解析根據(jù)氫化物化學(xué)式H2X知eq f(MX,MX2)100%889%,M(X)16??赏浦?,X為O,那么Y為S,那么其氧化物分別為SO2、SO3,根據(jù)雜化軌道理論易確定其分子構(gòu)型、極性。三種元素組成的化合物為H2SO3、H2SO4,其酸性:H2SO4H2SO3。X元素為O,與H元素形成兩種化合物H2O和H2O2,其H2O的分子構(gòu)型為V形,H2O2分子含有非極性鍵“OO。答案(1)X:第二周期,A族;Y:第三周期,A族(2
37、)SO2極性V形 (3)SO3非極性平面三角形(4)H2SO3H2SO4H2SO4H2SO3 (5)H2O2H2O9為了比擬溫室效應(yīng)氣體對(duì)目前全球增溫現(xiàn)象的影響,科學(xué)家通常引用“溫室效應(yīng)指數(shù),以二氧化碳為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)。表有(A)至(I)共9種氣體在大氣的體積百分比及其溫室效應(yīng)指數(shù)。選項(xiàng)物質(zhì) 大氣的含量(體積百分比) 溫室效應(yīng)指數(shù)AN2780BO2210CH2O101DCO20031ECH4210430FN2O3105160GO341052 000HCCl3F2810521 000ICCl2F24810525 000(1)以下由極性鍵形成的極性分子是 ()。AN2BO2CH2ODCO2ECH4 (2
38、)以下說法不正確的選項(xiàng)是()。ACCl3F與CCl2F2互為等電子體BCCl2F2無同分異構(gòu)體,說明其碳原子采用sp3方式雜化CCH4是目前引起溫室效應(yīng)的主要原因DH2O的沸點(diǎn)是九種物質(zhì)最高的,是因?yàn)樗肿娱g能形成氫鍵(3)在半導(dǎo)體生產(chǎn)或滅火劑的使用,會(huì)向空氣逸出氣體如:NF3、CHClFCF3、C3F8,它們雖是微量的,有些確是強(qiáng)溫室氣體。以下推測(cè)不正確的選項(xiàng)是 ()。A由價(jià)層電子對(duì)互斥理論可確定NF3分子呈三角錐型BC3F8在CCl4的溶解度比水大CCHClFCF3存在手性異構(gòu)D第一電離能:NOF(4)水能與多種過渡金屬離子形成絡(luò)合物,某紅紫色絡(luò)合物的組成為CoCl35NH3H2O。其水溶
39、液顯弱酸性,參加強(qiáng)堿并加熱至沸騰有氨放出,同時(shí)產(chǎn)生Co2O3沉淀;參加AgNO3于該化合物溶液,有AgCl沉淀生成,過濾后再加AgNO3溶液于濾液無變化,但加熱至沸騰有AgCl沉淀生成,且其質(zhì)量為第一次沉淀量的二分之一。那么該配合物的化學(xué)式最可能為()。ACoCl2(NH3)4ClNH3H2OBCo(NH3)5(H2O)Cl3CCoCl2(NH3)3(H2O)Cl2NH3DCoCl(NH3)5Cl2H2O(5)在上題鈷離子的核外電子排布式為_。(6)表格與CO2互為等電子體的是_。根據(jù)等電子原理,寫出CO分子結(jié)構(gòu)式_。解析(1)N2、O2是由非極性鍵構(gòu)成的非極性分子,H2O為V形結(jié)構(gòu),由HO極
40、性鍵構(gòu)成的極性分子,CO2為直線形結(jié)構(gòu),由極性鍵構(gòu)成的非極性分子,CH4為正四面體結(jié)構(gòu),由極性鍵構(gòu)成的非極性分子。(2)由表可知,雖然其他物質(zhì)溫室效應(yīng)指數(shù)高,但CO2含量大,是引起溫室效應(yīng)的主要原因。(3)N原子2p軌道半充滿,穩(wěn)定,第一電離能NO。(4)溶液呈弱酸性,說明NH3均在內(nèi)界,由第二次沉淀只有第一次一半可知,3份Cl,2份在外界,1份在內(nèi)界,選D。(5)鈷離子的核外電子排布,先寫出鈷原子的核外電子排布,再失去3個(gè)電子。答案(1)C(2)C(3)D(4)D(5)1s22s22p63s23p63d6或Ar3d6(6)N2OCO10美國(guó)?科學(xué)?雜志評(píng)出的十大科學(xué)突破之一是石墨烯的研究和應(yīng)
41、用方面的突破。石墨烯具有原子級(jí)的厚度、優(yōu)異的電學(xué)性能、出色的化學(xué)穩(wěn)定性和熱力學(xué)穩(wěn)定性。制備石墨烯的方法有石墨剝離法、化學(xué)氣相沉積法等。石墨烯的結(jié)構(gòu)示意圖如下圖:(1)以下有關(guān)石墨烯說法正確的選項(xiàng)是_。A石墨烯的結(jié)構(gòu)與金剛石相似B石墨烯分子所有原子可以處于同一平面C12 g石墨烯含碳原子數(shù)為NAD從石墨剝離得石墨烯需克服石墨層與層之間的分子間作用(2)化學(xué)氣相沉積法是獲得大量石墨烯的有效方法之一,催化劑為金、銅、鈷等金屬或合金,含碳源可以是甲烷、乙炔、苯、乙醇或酞菁等的一種或任意組合。鈷原子在基態(tài)時(shí),核外電子排布式為:_。乙醇沸點(diǎn)比氯乙烷高,主要原因是_。以下圖是金與銅形成的金屬互化物合金,它的化學(xué)式可表示
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